次膦（磷）酸盐阻燃高分子材料的研究现状.pdf

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1、屉Jll；RnNGAND⋯AP—PLI⋯CATIO—N；≤霉粪薹爱慕随誊磐；l囊蔓囊囊叠蔓誊次膦(磷)酸盐阻燃高分子材料的研究现状曹雨廖逢辉王新龙(南京理工大学化工学院，江苏南京，210094)摘要：次膦(磷)酸盐是一种环境友好型磷系阻燃剂，并表现出良好的阻燃效果。综述了，次膦(磷)酸盐的主要分类、性能及其应用于聚酯、聚氨酯、环氧树脂、尼龙等高分子材料的阻燃改性研究现状。以烷基次膦酸盐阻燃剂为例，对次膦(磷)酸盐阻燃剂的研究趋势进行了预测。关键词：阻燃有机次膦酸盐无机次磷酸盐烷基次膦酸盐^’，，，’

2、⋯’⋯，’，''⋯’’’⋯’’⋯-·，⋯⋯’’'，’'’’’’，，ll'''’'’l’’’’’’’l’，’，、ResearchProgressofHypophosphiteas；FlameRetardantforPolymerMaterialsCaoYuLiaoFenghuiWangXinlong；(CollegeofChemicalEngineering，NanjingUniversityofScience：andTechnology，Nanjing，Jiangsu，210094)：；Abstra

3、ct：Hypophosphite，anenvironment—friendlytypeofphosphorousflameretardant，；；showsoutstandingflameresistance．Thethesisintroducesmainspecies，propertiesofhypo—jphosphiteandresearchprogressofitsflameretardantfordifferentresins，suchaspolyester，：polyurethane，ep

4、oxyresin，nylonandSOon．Alkyl—phosphinateistakenasanexampleto：makeafutureprospectofhypophosphiteflameretardant．Keywords：flame—retardant~organichypophosphate；inorganichypophosphate；alkyl—i：phosphinate：随着科技迅速发展，高分子材料得到了广泛的磷系阻燃功能，同时也有抑烟功能l3]。其磷含量应用，但是其易燃性带来

5、了安全隐患。因而高分子高，且不存在P—O—C键，不容易发生水解。烷基材料阻燃改性的研究极其重要。含卤阻燃剂虽然次膦酸盐的热分解温度高，热稳定性能优异，能较非常高效、普遍，但是会产生毒烟和酸性气体。由好的与聚合物相容[4]。于磷化合物在材料阻燃方面效果显著，没有浓烟生1．1烷基次膦酸盐成，受到了越来越多的关注。磷化合物如磷酸盐和二烷基次膦酸盐热稳定性好，磷含量较高，较亚磷酸盐已经广泛用于聚合物的阻燃[1]。近年来，少添加量能提高复合材料的阻燃性能。研发出的次膦(磷)酸盐阻燃性能更为优异，具有密Liu等

6、_5]制备甲基环己基次膦酸铝[Al度低、释热率低以及热稳定性好的特点E2]。次膦(磷)酸盐按照其结构的不同可以分为2类：有机次膦酸盐和无机次磷酸盐。收稿日期；2015．04—09；修改稿收到日期；2015—09—10。作者简介：曹雨，女，硕士研究生，主要从事阻燃耐热高分子1有机次膦酸盐材料的研究。E-mail：hmcaoyu@sina．corll。*i醺信联系人，E—mail：wxlong@njust；edu．cn。基金项目：江苏省科技支撑计划(社会发展)基金有机次膦酸盐阻燃剂是近年来新开发的高效(

7、BE2O13714)阻燃剂，以烷基次膦酸盐为主。烷基次膦酸盐具有PRocEssINGANDAPPLIcATIoNs_j(‘p工屉(MHP)]，并将AI(MHP)用于阻燃改性环氧树脂膦酸铝[AI(CEMP)]、I3一(N一环己基酰胺)乙基甲基(EP)。结果表明，Al(MHP)对EP的阻燃效果良次膦酸铝[Al(HEMP)]、G一(N～丁基酰胺)乙基甲基好。当Al(MHP)的添加量为(质量分数，下同)次膦酸铝[AI(NEMP)]。同时对这三种阻燃剂改15时，A1(MHP)／EP复合材料的氧指数达性PBT复

8、合材料进行了研究。当A1(CEMP)的添28．8，阻燃等级达V一0。Al(MHP)的加入，促进加量为20时，PBT复合材料的氧指数高达了成炭，抑制了热分解。300℃时的炭具有黏性且39．5，阻燃等级达到V一0。次膦酸盐分子内磷元富含磷成分；500℃时，残炭含量减少且炭层结构素和氮元素共存，易发生协同阻燃作用。分子内的变疏松，磷元素以气体的形式释放。烷基结构会影响阻燃性能和热稳定性能以及热分二倍体结构的烷基次膦酸盐含磷量高，阻燃性能解过程。苯环结构易形成稳定的芳环炭化层