噁唑酰草胺的合成工艺研究.pdf

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1、嗯唑酰草胺的合成工艺研究StudyontheSynthesisofMetamifop研究生姓名袁海龙指导老师姓名、职称兰支利教授刘卫东研究员有机化学应用有机化学湖南师范大学学位评定委员会办公室二零一一年五月业向专方科究学研摘要嗯唑酰草胺是一种新型、高效、低毒、环境友好的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂。近年来，嗯唑酰草胺在世界各地被广泛推广使用，白2010年在国内部分省份进行了试施用，取得了较佳效果。由于国外对嗯唑酰草胺的合成工艺进行了专利保护，而目前国内尚未有嗯唑酰草胺原药成熟的合成工艺，生产成本较高。因此为降低嗯唑酰草胺的生产成本，

2、研究其合成工艺具有非常重要的意义。有鉴于此，在文献调研工作基础上，开展了以下研究工作：1．以僻)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料，在碱性条件下水解生成僻)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸。合成俾)．2一(4．羟基苯氧基)丙酸的较佳条件为：职)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸乙酯与氢氧化钠的摩尔比为l：2．35，40℃反应5小时。产品纯度98．2％，收率96．5％。1HNMR、LC／MS、m谱确证产品为俾)一2．(4．羟基苯氧基)丙酸。该法具有反应条件温和，操作简单，产品纯度较高，成本较低等优点。2．以6．氯．2．巯基苯并嗯唑和双

3、(三氯甲基)碳酸酯为原料，Ⅳ，N--甲基甲酰胺作为催化剂，合成了2,6．二氯苯并嗯唑。合成2,6．二氯苯并嗯唑的较佳条件为：双(三氯甲基)碳酸酯与6．氯．2．巯基苯并嗯唑的摩尔比为1．2：3．0，110℃反应2小时。产品纯度98．3％，收率96．1％。1HNMR、LC／MS、IR谱确证产品为2，6．二氯苯并嗯唑。3．以俾)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸和2,6．二氯苯并嗯唑为原料，氢氧化钠和四丁基溴化铵作为催化剂，合成了俾)．2-[4．(6．氯．2．苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸。合成职)．2．[4一(6．氯-2一苯并嗯唑氧基)苯氧

4、基]丙酸的较佳条件为：俾)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸与2,6．二氯苯并嗯唑的摩尔比为l：1．25，50℃反应3小时。产品纯度98．2％，收率97．5％。1HNMR、LC／MS、IR谱确证产品为俾)．2．【4．(6．氯．2．苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸。4．俾)．2．[4．(6。氯一2．苯并嗯唑氧基)苯氧基】丙酸和乙二酰氯反应制的俾)．2．[4．(6．氯．2．苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酰氯，再在三乙胺的催化下，同Ⅳ-甲基．2．氟苯胺反应合成了似)．2．{(4．氯．1，3．苯并恶唑．2．基氧)苯氧基}．2’．氟．Ⅳ．甲基丙酰替苯胺，

5、即嗯唑酰草胺。合成嗯唑酰草胺的较佳条件为：俾)一2．[4．(6．氯．2．苯并嗯唑氧基)苯氧基】丙酸，乙二酰氯，Ⅳ-甲基．2．氟苯胺及三乙胺的摩尔比为1：2．5：1：1．3；酰化反应温度为40℃，反应时间2小时，酰胺化反应温度为10～40。C，反应时间8小时。粗产品纯度92．2％，收率96．7％；经重结晶后，纯度99．1％，收率90．0％。1HNMR、LC／MS、IR谱确证产品为嗯唑酰草胺。5．以俾)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸，2,6．二氯苯并嗯唑和Ⅳ-甲基．2．氟苯胺为原料，经三步反应合成嗯唑酰草胺，总收率为87．8％(以投

6、入反应的@)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸计算目标物的理论值)。该法具有合成路线短，反应条件温和，收率高和低成本等特点。关键词：除草剂；芳氧苯氧丙酸酯类；俾)-2一(4一羟基苯氧基)丙酸乙酯；职)．2一(4．羟基苯氧基)丙酸；6一氯一2-巯基苯并嗯唑；2,6一二氯苯并嗯唑；俾)．2．【4．(6．氯．2．苯并嗯唑氧基)苯氧基】丙酸；嗯唑酰草胺ⅡABSTRACTMetamifopisanewtypeofhighefficiency,lowtoxicity,environmentallyfriendlyaryloxyphenoxypr

7、opionateherbicides．Inrecentyears，metamifopwaspopularizedandusedextensivelyintheworld．Since2010，obtainedbeaereffectthatinsomeprovincestryoutused．However,thesynthesistechnologyofmetamifophasbeenprotectedabroadbypatent，whilecurrentthedomesticprocessofmetamifopisnotyetr

8、ipewithrelativelyhighproductioncosts．Sostudyonthesynthesisprocessofmetamifophasaveryimportantsignificancetoreducetheproductioncosts．Herein