FeCl_3作用下α-羰基二硫缩烯酮的Friedel-Crafts酰基化反应.pdf

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1、第28卷第4期化学研究与应用Vo1．28．No．42016年4月ChemicalResearchandApplicationApr．，2016文章编号：1004—1656(2016)04-0534-05FeC13作用下一羰基二硫缩烯酮的Friedel—Crafts酰基化反应赵辉，于海丰，李铁纯，杨勇，蒋仕春，乔宗梅，梅迪，张茗昕(鞍山师范学院化学与生命科学学院，辽宁鞍山114007)摘要：探讨了价廉易得、无毒性和环境友好的FeC1，作用的烷硫基活化内烯烃0【-羰基二硫缩烯酮与酰氯的Friede1．Crafts酰基化反应。在FeC1，(1equiv)存在下，CH：C1：介质中，回流条

2、件下，Or-羰基二硫缩烯酮能与不同结构的酰氯有效地发生Friedel—Crafts酰基化反应，高产率生成0【，仅-二羰基二硫缩烯酮。关键词：二硫缩烯酮；氯化铁；Friedel·Crafts酰基化反应中图分类号：0626文献标志码：AFeCI3-mediatedFriedel-CraftsacylationofO~-OXOketenedithioacetalsZHAOHui，YUHai-feng，LITie—chun，YANGYong，JIANGShi—chun，QIAOZong—mei，MEIDi，ZHANGMing—xin(SchoolofChemistryandLifeScie

3、nce，AnshanNormalUniversity，Anshan114007，China)Abstract：AninexpensiveandenvironmentallyfriendlyFeCI3-mediatedFriedel—Craftsacylationof一OXOketenedithioacetalshadbeendeveloped．Inthepresenceof1equivalentofFeC13，Friedel—Craftsacylationof-OXOketenedithioacetalswithacylchlorideseficientlyproceededinC

4、H2CI2atreflux，forming，-dicarbonylketenedithioacetalsingoodyields．Keywords：ketenedithioacetals；iron(Il1)chloride；Friedel—Craftsacylation众所周知，FeCI是来源丰富、无毒、绿色的催因此，关于烯烃的Friedel—Crafts酰基化反应的研化剂，在合成中引起人们的广泛关注⋯。Friedel—究仍是一项非常有意义和具有挑战性的工作。Crafts酰基化反应已经成为合成羰基化合物的有．羰基二硫缩烯酮是极化的内烯烃，由于烷效方法之一，在有机合成中有重要应用j。

5、迄今硫基的推电子效应和羰基的拉电子效应，它的为止，人们主要研究了芳烃J、吲哚等芳香杂环化位具有较强的亲核性，在有机合成中有重要的应合物和金属有机化合物_4I5的Friede1．Crafts酰用l8J。利用Ot一羰基二硫缩烯酮位的较强亲核基化反应，并取得了显著成果。然而，由于烯烃的性，人们实现了它与芳醛的Morita—Baylis—Hillman亲核性较差，有关烯烃的Friedel—Crafts酰基化反反应J、与醇或芳基乙烯的Friedel—Crafts烷基化应的报道较少。在2001年，刘辉成功实现无水反应¨”]、与N—PSP的芳硒化’和与烯酸酯的ZnC1：作用的端烯烃莰烯与酰氯或酸

6、酐的Friedel—Pd(OAc)，催化的偶联反应_l。最近，刘群教授Crafts酰基化反应，但产率低，最高只有3l％。研究组也实现了TiC1作用的仅一乙酰基二硫缩烯收稿日期：2015-10-09；修回日期：2015—12-26基金项目：辽宁省教育厅项目(L2015003)资助；鞍山市科技基金项目(2014KJ05)资助联系人简介：于海丰(1968-)，男，副教授，主要从事有机合成研究。E·mail：yuhf68105@sina．corn第4期赵辉，等：FeC13作用下．羰基二硫缩烯酮的Friede1．Crafts酰基化反应535酮la与酰氯的Friede]-Crafts酰化反应，

7、但是底物mL干燥。的二氯甲烷。搅拌下，加热回流约4h，的适用范围窄，对于d．芳酰基／酯基二硫缩烯酮等TLC监测底物1a完全消失。反应液倒人50mLu来说，反应效果差，限制了该方法在合成中的应用水中，用饱和碳酸氢钠溶液调至中性。分别用10(图1A)。mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用无水硫酸近年来，我们一直进行FeCI和二硫缩烯酮在镁干燥。经硅胶层析[洗脱液：(石油醚)：V(乙有机合成中的应用研究¨。在研究中，旨在探醚)=6：1]得白色固体化合物3a339mg，产率索