TNAZ中间体(Ⅱ)的合成及表征.pdf

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1、化学工程师ChemicalEngineer2014年第09期文章编号：1002—1124(2014)09—0052—04工程师园地杨佳理，刘红利27解秋莲2刘愆，李陶琦(1．陕西国防工业职业技术学院。陕西西安710300；2．西安近代化学研究所，陕西西安710065)摘要：以3一叔丁基一5一羟甲基一5一硝基四氢一l，3一嗯嗪为原料，以水为溶剂，经酸性水解合成了TNAZ中间体(Ⅱ)2一叔丁氨甲基一2一硝基一l，3一丙二醇盐酸盐，并通过红外光谱、核磁共振和元素分析对其结构进行了表征。讨论了溶剂种类、水用量、盐酸用量、温度和时间对收率的影响。确定了最佳合成工艺条件

2、为：当(3一般丁基_5_羟基-s'硝基四氢一【，3一嚯嗪)：(Ha)：n(H0)=1：3．6：20，控温35～45℃反应9h、55～60℃反应1lh，产物纯2度为98％，收率为95％。关键词：TNAZ中间体(Ⅱ)；合成；表征中图分类号：TQ223．2文献标识码：ASynthesisandcharacterizationofTNAZintermediate(II)YANGJia-li，LIUHong-li，XIEQiu—lian，LIUQiang2，LITao—qi(1．ShaanxiInstituteofTechnology，Xian710300，China

3、；2．Xi'anModemChemistryResearchInstitute，Xian710065，China)Abstract：TNAZIntermediate(Ⅱ)2-Te~一butylaminamethyl一2一nityl—L3一propanediolhydrochloridewassyn—thesizedwith3-tert—butyl一5一nitro—tetrahydro一1，3(4H)一oxazineasmaterials，waterassolventbyacidhydrolysis，TheyieldofTNAZIntermediate(Ⅱ)w

4、as95．0％ondefiliteconditions．TheconditionswereasfollOWs：(3一In—bt】一5一t一ttmhdm—1．3(4H)⋯。)：n(HCI)：n(HO)=1：1：3．6：20，35℃～45℃／9h，55℃～60％／1lh．Theproductwascharacter—zizedbyIR，HNMR，CNMRandelementalanalysis．Keywords：TNAZIntermediate(Ⅱ)：synthesis；characterizationTNAZ(1,3，3一三硝基氮杂环丁烷)以其高度对95％，对

5、降低TNAZ生产成本和提高应用范围具有称的分子结构和潜在的分子张力的特点⋯成为高能重要的意义。量密度材料(HEDM)领域研究的热点，并以其优良的低熔点共融性和安全特性】显示出在武器上1实验部分广阔的应用前景_6I。但因为现有制备工艺的成本高，影响了其应用的推广。TNAZ中间体(Ⅱ)2一叔丁氨l-1合成原理甲基一2一硝基一1,3一丙二醇盐酸盐是硝基甲烷法合TNAZ中间体(1I)2一叔丁氨甲基一2一硝基一l，3一丙二醇盐酸盐的合成是以3一叔丁基一5一羟甲成TNAZ的关键中间体，其合成方法直接影响其收率和TNAZ的应用成本_758】。为了降低合成成本，基一5一硝基

6、四氢一1，3一嗯嗪为原料，在HC1水溶液美国、德国、澳大利亚等国家的研究人员先后中经水解脱去甲醛得到。其原理如下式所示：开展了以硝基甲烷、甲醛为原料合成TNAZ中问体(1I)的工艺方法，使成本有所降低。毕卫宇¨101、舒远f。卜Bf0杰⋯等研究了以硝基甲烷和甲醛为原料、甲醇为溶14r10J(0～JH1剂，经酸性水解合成TNAZ中间体(Ⅱ)的工艺方法，1-2试剂TNAZ中间体(Ⅱ)的收率达到83％左右[10,11】，降低了3一叔丁基一5一羟甲基一5一硝基四氢一l，3一嗯TNAZ的成本。我们研究了以水为溶剂、3一叔丁基嗪(自制98％)；HC1(A．R．36％～3

7、8％)；去离子水。一5一羟甲基一5一硝基四氢一1，3一嗯嗪为原料，经酸1．3仪器与测试方法及条件性水解合成TNAZ中间体(1I)的方法。该法目标物红外光谱使用美国Nicolet公司Nexus870型傅收率由甲醇为溶剂方法的83％左右提高到了里叶变换红外光谱仪，采用KBr压片法。核磁共振谱使用瑞士布鲁克公司Bruker—AV500收稿日期：2014—04—21作者简介：杨佳理(1964一)，男，陕西户县人，实验师，主要从事精细化型超导核磁共振谱仪，取适量的合成产物样品于学教学和精细化工产品的研发。~5mm核磁样品管中，用0．5mL的重水(DO)溶解，2014年

8、第o9期杨佳理等：TNAZ中间体(Ⅱ)的合成及表征然