含酸原油有机氯含量分析方法的研究.pdf

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1、含酸原油有机氯含量分析方法的研究高胜华(中原油田分公司技术监测中心化工站，河南濮阳457001)摘要：本文对比研究了两种方法测定含酸原油中有机氯的含量，通过比较确定了测定有机氯含量最佳方案。结论显示对于含酸原油测定有机氯需要通过氧化库仑法对总氯的含量进行测定，然后借助sY／T0536～2008对无机氯的含量开展检测，最终通过差减法算出含酸原油中有机氯的含量。而同时结果显示通过GB／T18612~2011方法测定含酸原油中有机氯的含量并不适用。关键词：含酸原油；有机氯；微库仑；电脱盐一般在原油中都会含有微量的氯，而氯的存在形

2、式主要有无机氯化物和有机氯化物。原油中的无机氯化物一般多为碱金属或者是碱土金属盐，对于此类氯化物通过电脱盐装置得到有效的控制，基本上稳定在每升3mg以下。原油中有机氯来源主要是采油时添加化学助剂和原油本身存在的有机氯⋯。由于有机氯化物在加工原油过程中容易水解而生成具有腐蚀性的氯化氢气体等，可能造成加工设备被腐蚀等情况。但是国内外目前还没有有效的措施对原油有机氯化物进行处理，需要研究分析原油中的有机氯分布情况，进而指导对炼油装置开展防腐和脱除有机氯。1实验1．1仪器与试剂试剂主要采用北京石化研究院生产的盐含量、轻油氯含量和重

3、油氯含量的标样。选择国药集团生产的氯苯和冰醋酸分析纯试剂。N：与0：则是普通气体，超纯水。仪器包括10微升、100微升规格进样针；蒸馏装置；电子天平1wK～2D型和wK一2E型微库仑仪，生产厂家为江苏江分有限公司；江苏姜堰分析仪厂生产的JF～5型盐测定仪等。1．2油样来源含酸原油样本分别在常减压装置的三级电脱盐系统之前和之后选取。按奎都、伊重、达混、荣重原油比例进行混合，其中硫含量测定为0．80％，酸值测定值是1．80mgKOH，g。1．3WK一2D型微库仑仪进行分析的条件设置Nz流速170mL／IIlin；O：流速140

4、mUmin；汽化段、燃烧段、稳定段温度设置分别为700、800、600℃；偏压设定为250～260mV；放大2400倍；电阻设为6K；采用轻油石英裂解管和液体进样器。1．4WK一2E型微库仑仪进行分析的条件设置Nz流速100mUmin；0z流速200mUmin；汽化段、燃烧段、稳定段温度分别为800、850、750℃l偏压设定为250～260mVl放大2400倍；电阻设为2K；采用重油石英裂解管和带样品舟固体进样器。1．5JF一5型盐测定仪的分析条件设置主要是偏压。设为240mV～260mV之间。1．6实验方法方案1：按照

5、GB厂1118612～2叭l方法B规定对有机氯含量进行测定。方案2：按照GB23971～2009附录B氧化库仑法先对原油的总氯含量进行测定，然后通过SYT536测定原油中无机氯的含量，最终用采用差减法算出有机氯的含量。2实验结果和对比分析2．1方案1测定原油有机氯结果及分析对取自电脱盐装置前和电脱盐装置后的原油按照方案l进行有机氯测定，结果显示原油中都含有有机氯，且电脱前和三脱之后原油含有有机氯的量没有发生变化，表明通过电脱盐装置无法脱除原油有机氯。然后取两种原油，加入1000m{；，L的氯储备标样，结果显示以氯苯考察有机

6、氯准确度时，两种原油的回收率达到95％以上。氯苯沸点为131．7℃，富集于204℃前的轻馏分中。而通过GB／T18612～20ll方法测定的则是204℃前轻组分有机氯含量，因此方案1适于测定低沸点采油助剂原油。2．2方案2测定原油有机氯结果及分析用10mg／L的NaCl标准样品利用方案2对原油的总氯含量进行测定，通过氧化库仑仪方法的转化率小于10％。设置氧化库仑仪在气化段的温度800℃，使盐标样中含有的无机氯化物少量反应成氯化氢12l。三脱后的原油样本盐含量为2．0mg，LNacl标样左右，而含酸原油的平均密度达到O．92

7、1k∥m3，无机氯含量约1．3m{；，kg。方案2测定原油出总氯含量、无机氯含量及有机氯的含量等。然后通过三脱后原油有机氯的测定量，计算出脱前原油有机氯量，进而算出无机氯的含量，得出脱前原油总氯的含量。2．3两种测定原油有机氯含量的方法差异比较通过分析测定结果可以看出，方案l和方案2两种方法测定原油中含有有机氯的结果差别较大。在方案1方法中，即利用GB／T18612～2011方法进行测定，其原理是先假设原油中有机氯大多来源于低沸点氯代烃类采油助剂，且能够富集到204℃前轻馏分油中，但是缺乏对加入高沸点采油助剂或者固有高沸点

8、的有机氯情况的考虑，造成了测量结果偏低甚至出现错误的数据。所以，GB，T18612—2011只适用于采油助剂为低沸点的氯代烃类的原油。方案2，也就是利用差减法测定方法，这种方法得到的结果主要取决于原油中所含总氯的量和盐含量是否测定准确，但是国产的氧化微库仑仪汽化段的温度低于850℃，在测定总氯时无机氯的