固相缩聚合成高分子量双酚A型聚碳酸酯.pdf

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1、第43卷，第8期工程料应用4’No．。652015年8月ENGINEERINGPLASTICSAPPLICATIONAuR．2015doi：10．3969／j．issn．1001-3539．2015．08．015固相缩聚合成高分子量双酚A型聚碳酸酯常雪松，田恒水，赵文焕(华东理工大学化工学院，上海200237)摘要：研究了以碳酸二苯酯和双酚A为原料，有机胺为催化剂，固相缩聚法合成高分子量双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)的新工艺。探究了预聚体粉料颗粒大小、缩聚温度、缩聚时间、预聚体分子量及官能团比例等工艺条件对产品性能的影响。结果

2、表明，以四乙基氢氧化铵为催化剂，大于60目(小于250IXm的预聚体颗粒在210qC真空缩聚8h，制得的缩聚体特性黏度较大。预聚体分子量越大，c6HOH／OH官能团比例越接近1，缩聚物的分子量越大。在较佳工艺条件下，可得到数均分子量为52572、分子量分布为1．830、熔点258oC、有一定结晶度的BPA-PC产品。关键词：双酚A型聚碳酸酯；固相缩聚；高分子量；四乙基氢氧化铵中图分类号：TQ323．41文献标识码：A文章编号：1001．3539(2015)08．0065．05HighMolecularWeightBispheno

3、lAP0lycarb0nateSynthesizedbySolidStatePolymerizationChangXuesong，TianHengshui，ZhaoWenhuan(DepartmentofChemicalEngineering，EastChmaUniversityofScience&Technology，Shanghai200237，China)Abstract：ThenewmethodforsynthesizinghighmolecularweightbisphenolApolycarbonate(BPA-PC

4、)bysolidstatepolymerizationfromdiphenylcarblonatewith4，4'-dihydroxy—diphenyl-2，2-propane(BPA)wasstudiedwithtetraethylammoniumhydroxideascatalyst。Theefectsofparticlesize，molecularweightandendgroupmoleratiooftheprepolymer，reactiontemperatureandreactiontimewereanalyzed．

5、BPA-PCwithhighmolecularweight(Mn=52572)andlowpolydispersityindex(1．830)Canbeachievedwhenthereactionwasconductedat210~Cfor8hundervacuum．Thepolycarbonateshowedhigherintrinsicviscosityandhighermelttemperature(258~C、withtheparticlesizeofprepolymerlargerthan60mesh．Higher-

6、molecular-weightprepolymerresultedinhigher-molecular-weightpolymerandthestoichiometricimbalanceintheprepolymerseverelylimitedthemaximumobtainablemolecularweight．Keywords：bisphenolApolycarbonate；solidstatepolymerization；hi【ghmolecularweight；tetraethylammoniumhydroxide

7、双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)是目前应用广泛PC。SSP是一种用于获得高分子量产品的聚合方法】的工程塑料之一[1]。由于优良的耐高温和耐冲击以，已被用于工业上生产聚对苯二甲酸乙二酯【”，聚及独特的电学和光学特性，使得其在电子电气、光学酰胺和聚对苯二甲酸丙二酯。SSP是在真空或记录、健康与医疗、建筑、汽车、休闲与安全产业等方惰性气体流中加热结晶低聚体和小分子量预聚体，面应用广泛。BPA-PC的传统合成工艺有两种[2-4]：其反应温度高于反应物玻璃化转变温度，低于反应一是双酚A(BPA)和光气界面缩聚；二是BPA和碳物熔点。与其它

8、工艺相比，路线简单，可制得高分子酸二苯酯(DPC)熔融酯交换。BPA和光气界面缩量、透明并有一定结晶度的缩聚体[1们。对于一般的聚可以在低反应温度(40oC)下获得高分子量、高品酯交换反应，酸碱都可以作为催化剂，但对于DPC质的聚合物产品，但该工艺使用有毒、有害