固相萃取液相色谱串联质谱法检测尿中双酚类和卤代双酚类物质.pdf

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1、第42卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第7期2014年7月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1053～1056DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．140069固相萃取液相色谱串联质谱法检测尿中双酚类和卤代双酚类物质胡小键张海婧王肖红丁昌明金银龙林少彬(中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所，北京100021)摘要建立了高效液相色谱串联质谱法同时检测人尿液中4种双酚类和卤代双酚类物质的方法。尿液样品经酶解后，采用PLEXA(亲水亲脂聚

2、合物小柱)固相萃取柱净化，在Atlantis~T柱(150mm×3．0mm，3m)上，以乙腈一水为流动相，梯度洗脱，流速250p,L／min，串联质谱负离子电喷雾多反应监测模式检测，基质匹配内标法定量分析。结果表明，4种物质平均回收率为86％一118．0％，日内精密度为2．6％一17．O％．日间精密度3．2％一18％，检出限为0．O1～0．25g／L。应用本方法测定200份人尿液样品，双酚A检出率为75％，检出浓度在0．58—50．5L之间。本方法操作简单、灵敏、快速、可靠。关键词双酚类物质；卤代双酚类物质；

3、尿液；固相萃取；高效液相色谱串联质谱1引言双酚类及卤代双酚类物质主要包括双酚F(BisphenolF，BPF)、双酚A(BisphenolA，BPA)、四氯双酚A(TetrachlorobisphenolA，TCBPA)和四溴双酚A(TetrabromobisphenolA，TBBPA)等。BPF和BPA是一种重要的化工原料，主要用于生产环氧树脂、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等材料，也用于酚醛树酯、杀菌剂、抗氧化剂、聚氯乙烯等化工产品中作稳定剂。TCBPA和TBBPA在工业上常被用作阻燃剂，用于印刷线路板的阻燃以及A

4、BS，HIPS等多种材料的阻燃。这些塑料制品在使用过程中，其中的BPF，BPA，TCB—PA和TBBPA会释放到环境中，通过水、食物、大气等途径进入人体，产生危害。BPF，BPA，TCBPA和TBBPA被证实具有雌激素作用，干扰内分泌系统。最近研究发现，BPA，TCBPA，TBBPA能激活体内肥胖基因，导致肥胖]。进入体内的双酚类物质，以单体或聚合物形式从尿中排出体外，因而测定尿中双酚类物质的含量，有助于了解双酚类物质在人体的内暴露水平。目前，测定双酚类和卤代双酚类物质的方法主要有高效液相色谱法J、气相色谱质

5、谱联用法]、液相色谱质谱联用法。这些方法主要集中于环境样品。文献[11]采用在线固相萃取液相色谱串联质谱法测定尿中的游离态和结合态的双酚A，检出限为0．3Ixg／L。文献[12]采用直接进样液相色谱串联质谱法测定鼠尿中TBBPA的含量，方法简单快速，检出限为2．5g／L。本实验通过优化固相萃取前处理技术，利用液相色谱串联质谱仪同时测定尿中4种双酚类和卤代双酚类物质。应用本方法测定了200份人尿液中4种物质的含量。2实验部分2．1仪器与试剂Agilentl100高效液相色谱仪(美国Agilent公司)串联API

6、4000三重四级杆质谱仪(美国AppliedBiosystems公司)。数据采集由Analyst1．5．1软件(美国AppliedBiosystems公司)完成。24位固相萃取装置(美国Supelco公司)；瓦里安BondElutePlexa(60m#3mL，美国Agilent公司)；Milli-QGradient超纯水仪(美国密里博公司)；N—EVAP氮吹仪12位(美国Organomation公司)BPF，BPA，TCBPA，TBBPA，BPA．d】6(纯度>97％，美国Sigma公司)；TBBPA—d10

7、(100m#L，德国Dr．EhrenstorferGmbH公司)；一葡萄糖苷酸酶／硫酸酯酶(卢一葡萄糖苷酸酶4．5U／mL，硫酸酯酶14U／mL，德2014-01-21收稿；2014-03-31接受本实验系卫生行业科研专项经费项目(No．201002001)资助+E—mail：13501260565@163．corn分析化学第42卷国Roche公司)；甲醇、乙腈(HPLC级，美国Fisher公司)；乙酸、乙酸铵(分析纯，国药集团)。2．2溶液的配制乙酸铵缓冲溶液配制：取7．71g乙酸铵，加入94mL纯水，加入

8、6mL乙酸，调成pH5．0的缓冲溶液。标准品储备液：分别准确称取BPF，BPA，TCBPA，TBBPA，BPA—d。6适量，用甲醇溶解，配成100mg／L标准储备液，于4cC保存。混合标准工作液：分别准确移取适量各标准品储备液于同一量瓶中，加乙腈．水(1：1，)稀释，制成所需浓度的混合标准工作液。混合内标的配制方法相同。2．3色谱条件WatersAtlantis@T色谱柱(150mill×3．0mm