基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁(Ⅱ)配合物.pdf

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1、第31卷第7期无-机化学学报Vo1．31No．72015年7月CHINESEJ0URNAL0FIN0RGANICCHEMISTRY1357．1364基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁(Ⅱ)配合物顾玲任冬红刘志明·孙晓利1邱丹1顾志国’l12李在均1(江南大学化学与材料工程学院，无锡214122)(2食品胶体与生物技术教育部重点实验室，无锡214122)摘要：以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体，合成了2个纯手性单核自旋转换铁㈣配合物_△．IFeL。)1『Cl041f1)，mer-A一【Fe(R一3]【clO4]：·Et20(2)(L。：l

2、一对氯苯基一N-(1．正丙烯基．1日．咪唑．2．亚甲基)乙胺；L1一苯基．N-(1一异丙烯基．1日．咪唑．2．亚甲基)乙胺)。利用X．射线单晶衍射、元素分析fEA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(HNMR)、紫外光谱fUV)、圆二光谱fCD)等手段对配合物结构进行了表征。X一射线单晶衍射表明在配合物l和2中．铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。配合物1中每个结构基元中包含1个fFe(L1P阳离子和2个高氯酸根阴离子。而配合物2中每个结构基元中包含2个【Fe(3】z+阳离子、4个高氯酸根阴离子和1个乙醚

3、分子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使【Fe(3]形成单一构型。Fe(If)．N键长表明配合物1中的铁(Ⅱ)在低自旋状态，而配合物2中的铁(Ⅱ)在高自旋状态。在fFe(L3P中，相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内仃．仃相互作用配合物1和2通过分子间C—H⋯丌和C—Cl⋯仃相互作用形成超分子结构。CD光谱证实配合物l和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在372K和146K发生自旋转换。由于配合物l和2具有不同的堆积方式和分子间相互作用．导致1和2表现出不同的自旋转换温度关键词：纯手性；自旋转换；铁(Ⅱ)配合物；席夫碱中图分类

4、号：O614，81l文献标识码：A文章编号：1001．4861(2015)07．1357．08DOI：10．11862／CJIC．2015．183TwoHomochiralSpin-CrossoverIron(H)ComplexesBasedonBidentateImidazoleSchifBaseLigandsGULingRENDong—HongLIUZhi—MingSUNXiao—LiQIUDanGUZhi-Guo’LiZai-Jun(SchoolofChemistryandMaterialEn~neering,~angnanUniversity

5、,Wuxi,~angstt214122，China)f2eKeyLaboratoryofFoodColloidsandBiotechnology,Wuxi，Jiangsu214122,China)Abstract：Basedonthebidentateschifbaseligandsinvolvingphenylandimidazolegroups，twohomochiralmononuclearspin—crossoveriron(~)complexes，e_△一[Fe(S-L1)3][C10412(1)，mer-A一[Fe一3][Cl04]2·E

6、t20(2)(L1=1-parachlorophenyl一Ⅳ_(1一n-propylenyl一1H—imidazol一2一ylmethylene)ethanamine；L2=l—phenyl一Ⅳ_(1一iso—butenyl一1H—imidazol一2一ylmethylene)ethanamine)havebeensynthesized．Thetwocomplexeshavebeendeterminedbysingle—crystalX—raydifractionanalysis，elementalanalysis，IRspectra，HNMRspe

7、ctra，UVspectraandCDspectra．X—raycrystallographyrevealedthattheiron(1I)centerin1and2assumedanoctahedralcoordinationenvironmentwith6Ndonoratomsfromthreeunsymmetricalbidentateehiralschifbaseligands．Eachunitcontainedone[Fe(L33]cationandtwoC104一anionsin1．While2containedtwo[Fe(3]cati

8、on，fourC104一anionsandonediethylethermolecular．【Fe(Ln)3