新型DABCO离子液体催化氮杂Michael加成反应.pdf

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1、第25卷第4期化学研究中国科技核心期刊2014年7月CHEMICALRESEARCHhttp：／／hxya．chinajourna1．net．cn新型DABCO离子液体催化氮杂Michael加成反应冯子娟，侯海亮。，李志峰，胡雪亚，毛颖颖，应安国(1．台卅I学院医药化工学院，浙江台州318000；2．天津大学化工学院，天津300072)摘要：以三乙烯二胺(DABc0)为原料，通过两步法制备了新型离子液体[DABCO—PDO]EBF]催化剂，并用于催化环亚氨类与丙烯酸酯类、丙烯腈等a，口一不饱和烯类化合物之间的Michael加成反应；考察了催化剂

2、的循环使用性能，讨论了可能的反应机理及催化剂具有高效催化活性的原因．结果表明，在催化剂用量为反应原料的2Omol0A，反应温度为25℃，反应时间为5h的条件下加成产物的收率为85以上，催化剂循环使用6次后仍保持82的催化活性．关键词：FDABCO—PDO]EBFs]离子液体；氮杂Michael加成；环亚氨类；a，口一不饱和烯类化合物中图分类号：O643；0645．13文献标志码：A文章编号：1008—1011(2014)04—036607Aza-Michaeladditionreactionofcyclicsecondaryaminescata

3、lyzedFENGZijuan，HoUHailiang，LIZhifeng，HUXueya，MAOYingying，YINGAnguo(1．SchoolofPharmaceuticalandChemicalEngineering，TaizhouUniversity，Taizhou318000，Zhejiang，China；2．SchoolofChemicalEngineeringandTechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China)Abstract：AnionicliquidEDABCO—PDO

4、]EBF4]basedon1，4-diazabicyclo[-2．2．2]octane(DAB—CO)hasbeendevelopedbytwo—stepmethod．As—obtained[DABCO—PDO]EBF4]ionicliquidwasusedasacatalystforaza—Michaeladditionreactionofcyclicsecondaryamineswitha，8一ethyleniccompounds．Therecyclabilityofthecatalystwasinvestigated，anditsposs

5、iblecata—lyticmechanismwasdiscussed．ResultsindicatethattitleMichaeladditionreactionproceedssmoothlyinthepresenceof20molofcatalystunder5hofreactionat25℃，andtheyieldisasmuchas85．Besides，thecatalystretains82ofactivityaftersixtimesofrecycling．Keywords：EDABCO—PDO]EBF4]ionicliquid

6、；aza—Michaeladdition；cyclicsecondaryamines；a，口一ethyleniccompoundsMichael加成反应是活泼亚甲基化合物形成的碳负离子对，口一不饱和羰基化合物的碳碳双键的亲核加成，是活泼亚甲基化合物烷基化的一种重要方法，也是有机化学中实现碳链增长的一类非常重要的反应．传统Michael加成反应以强碱为催化剂]，近年来也有以相转移催化剂L2]、酶类]、过渡金属催化剂[4等作为催化剂的报道，转化率均比传统催化剂高，但反应条件苛刻，操作复杂，并且对环境有一定的污染．因此，开发一类简单、绿色的Micha

7、el加成反应催化剂成为研究的焦点．离子液体是一类在室温或低温下呈液体状态的盐，具有熔点低[5]、溶解性好L6]、不挥发l_7]、热稳定性好J等优点，并且通过在基础结构上连接不同的功能团l_9]，能够得到性质不同可满足不同需要的离子液体．近年收稿日期：201403—20．基金项目：国家自然科学基金(21106090)，浙江省低碳脂肪胺工程技术研究中心开放基金(20l2E10033)，台州学院校立学生科研项目(13X$26，l3X$29)．作者简介：冯子娟(1990一)，女，本科生，研究方向为药物合成．通讯联系人，E—mail：agying@tzc

8、．edu．cn，yinganguo@163．com．第4期冯子娟等：新型DABCO离子液体催化氮杂Michael加成反应367来，离子液体作为绿色催化