汽油烷基化脱硫技术进展.pdf

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1、化学工程师ChemicalEngineer2014年第O9期：=>=：3；-i文章编号：1002—1124(2014)09一oo40一o4j司一：：迸张睿，潘喜强1I2，程华，王红梅一，陈湘琴1,2(1．西安元创化工科技股份有限公司，陕西西安710061；2．西北化工研究院，陕西西安710061；3．中国石油天然气股份有限公司长庆石化分公司，陕西咸阳712000)摘要：介绍了汽油烷基化脱硫技术的特点和机理，综述了近年来国内外烷基化脱硫工艺现状及催化剂的研究进展，最后对烷基化脱硫技术的发展前景进行了展望。关键词：烷基化；脱硫；噻吩；

2、汽油中图分类号：TE626．21文献标识码：AAlkylationtechnologyfordesulfurizationofgasolineZHANGRui，PANXi—qiang，CHENGHua3，WANGHong-mei，ChenXiang-qin。(1．XianOriginChemicalTechnologiesCo．，Ltd．，Xial710061，China；2．TheNorthwestResearchInstituteofChemicalIndustry，Xian710061，China；3．ChangqingPe

3、trochemicalCompany，PetroChinaCo．，Ltd．，Xianyang712000，China)Abstract：Thecharacteristicandmechanismofalkylationtechnologyfordesulfurizationofgasolineareintro-ducedinthispaper．Meanwhile，thestatusofalkylationprocessesandresearchsituationofcatalystsfordesulfur-izationofgas

4、olineinrecentyearsaresummarized．Finally，theprospectofalkylationtechnologyfordesulfurizationismade．Keywords：alkylation；desulfurization；thiophene；gasoline噻吩及其衍生物是FCC(催化裂化)汽油中最主要的硫化物，一般采用催化加氢进行脱除。但催化加氢会导致部分烯烃和烷烃损失，影响产品的辛R烷值及收率，降低炼油的经济收益，同时设备投资图1喔吩烷基化反应和操作费用也相对较高⋯。因此，近年来油

5、品的非加Fig．1Olefinicalkylationofthiophenicsulfur氢脱硫技术开发得到了大力发展。Virginie等【报道了3一甲基噻吩的烷基取代主在众多的如吸附、烷基化、膜分离、萃取、氧化要发生在硫原子的Ot位，且取代反应为放热反应，等油品非加氢脱硫技术中，烷基化技术具有反应条而烯烃的二聚则为吸热反应，所以低温更利于烷基件温和、脱硫率高、辛烷值损失小、设备投资及操作取代。这一观点也被其它学者所证实『4'引。费用低等优势，被认为是具有工业化推广潜力的技Pradhan等『61则对各类噻吩化合物进行了研究，术之一

6、。本文将从脱硫原理、工艺及其核心催化剂3发现噻吩、2一甲基噻吩、苯并噻吩、2，5一二甲基噻方面对该技术进行介绍。吩、甲苯、苯的烷基化性能依次递减。张泽凯等【研究也发现，随环上烷基侧链数目的增加，噻吩类硫1烷基化脱硫原理化物的烷基化性能递减，但噻吩类化合物的烷基化活性仍优于烯烃和芳烃。此外，Collins等【也发现了如图1所示，烷基化脱硫一般是利用酸催化剂类似结果。使噻吩类化合物与烯烃反应生成沸点高的化合物，通过对分子筛孔分布与产物中硫分布的关系然后将生成的高沸点含硫产物集中处理，即实现了研究，Collins等发现介孔更有益于形成高

7、沸点的产脱硫还能回收部分油品，减少脱硫带来的汽柴油损物，而刘盛林等【。】通过对碱处理的MCM一22研究也失。此外，该技术还能脱除部分烯烃和芳香性氮化发现，随MCM一22的比表面积和介：fUlL容增加，催物【。化剂的稳定性得到提高，也证明了介孔对烷基化反应更有利。收稿日期：2014—03—31作者简介：张睿(1982一)，男，四川隆昌人，工程师，毕业于中国科学院山西煤炭化学研究所，硕士，现从事工业催化方面的研究。2014年第09期张睿等：汽油烷基化脱硫技术进展4l反应条件越温和，这样能更好抑制芳烃烷基化和烯2烷基化脱硫工艺烃聚合这类

8、副反应，保障脱硫效果和汽柴油收率【】。Pradhan]在实验条件下也发现，当二级反应温度现已报道的典型烷基化工艺主要有3种，其共更温和时，脱硫率从88．8％提高到了96．9％。这说明同特征是都包含反应、分离以及后处理3个单元，多级反应时，后续反应更