油品非加氢脱硫技术新进展.pdf

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1、第39卷第1期当代化工Vo1．39．No．12010年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2010油品非加氢脱硫技术新进展术李正光(大庆石油学院化学化工院，黑龙江大庆163318)摘要：综述了IRVAD、S—Zorb、LADS等吸附脱硫工艺，酸碱精制、有机溶剂脱硫、离子液体脱硫等萃取脱硫技术，烷基化脱硫技术，细菌脱硫、微生物脱硫、新型生物脱硫等生物脱硫技术，膜分离脱硫技术，添加剂脱硫技术，并比较了不同方法的优缺点。最后，从清洁生产的角度出发，对非加氢脱硫的前景进行了展望。关键词

2、：脱硫；非加氢；油品中图分类号：TE624．5文献标识码：A文章编号：1671—0460(2010)01—0037—04目前，最常用的脱硫技术是加氢脱硫，但随到18g／g，初始脱硫率达97．7％；且吸附剂循环油品脱硫率要求的提高，成本提高，对油品质量使用3次时，脱硫率仍可达94．3％。迄今为止，国影响也越大，因此深度脱硫不宜采用加氢方法。内外已经开发出的典型吸附脱硫工艺技术有：IR．非加氢脱硫技术，如氧化、吸附、萃取等脱硫技VAD工艺，S—Zorb工艺和LADS工艺。术，可以使在加氢条件下很难脱除的噻吩类硫化1．1IR

3、VAD工艺物即苯并噻吩(BT)二苯并噻吩(DBT)等组分在由Black＆VeathPritchard与IncAlcon工业较温和的条件下脱出去除，且不需要氢气，从而化学品公司联合开发的IRVAD吸附脱硫技术I3,41降低了操作成本，是目前研究的热点。本文对近，是在吸附塔内装有多层筛板，筛板上装有氧年来国内外非加氢脱硫技术中，非氧化脱硫技术化铝基小球选择性固体吸附剂进行脱硫的。在吸进行综述。附过程中，吸附剂在移动床中与液体烃类逆流接触，用过的吸附剂逆向与再生热气流反应得以再1吸附脱硫技术生，再生热气体为氢气、氮气、甲烷、

4、乙烷．、丙烷、目前油品脱硫吸附剂主要为分子筛、金属氧丁烷或它们的混合气体。在中试试验中应用IR-化物、活性炭、多核复合物等载体，通过金属负VAD技术处理全馏分催化裂化汽油，可使汽油中载、离子交换等方法修饰能有效地提高吸附容量的硫质量分数从756mg／L降至30mg／L以下。该及脱硫选择性，提高脱硫效果。技术在低压下操作不仅不消耗氢气，而且保持了石油公司研制的柴油脱硫吸附脱硫技剂[J]，不饱和烃的含量，同时具有高液收率、低能耗、不在低压下就能达到欧洲和北美的柴油含硫量新存在辛烷值损失等优点，使得该技术的投资成本标准要求，

5、且吸附剂可氧化再生。该法已工业化，及操作费用大大降低。可将柴油的硫质量分数降至10mg／L。何小超等[211．2S—Zorb工艺以活性炭为吸附剂，以流化催化裂化(FCC)汽油Phillips石油公司的S—Zorb硫脱除技术[5-6]采为原料，进行脱硫。结果表明，在活性炭颗粒大小用专利吸附剂，该吸附剂中锌和其他金属载于一为80～100目、吸附温度为80℃、原料液态空速种专利技术制备的载体。载体中氧化锌10％为1．70h。的条件下，可使初始硫质量分数为796一90％、二氧化硅5％～85％、氧化铝5％～30％，金属g的FCC

6、汽油的初始流出液的硫质量分数降组分可为Co和Ni或者Ni和Cu，Ni和co的质收稿日期：2009．09．25作者简介：李正光(1958一)，男，黑龙江五常人，博士研究生，从事石油化工方面的研究工作。E—mail：songhua@dqpi．edu．cn，电话：0459—6503167。38当代化工第39卷第1期量比为1：1，Ni和Cu的质量比为3：1，经混合、改善；疏水性离子液体l一丁基一3一甲基咪唑六成粒、干燥、煅烧制成吸附剂。S—zorb硫脱除工艺氟磷酸盐(『BMIM]PF)对硫化物的萃取量远远大条件为反应温度343

7、～413℃、反应压力0．7～2．1于亲水性离子液体I一丁基一3一甲基咪唑四氟硼MPa，空速410h～、氢纯度70％～99％。采用该技酸盐(『BMIM]BF4)的萃取量；当V(几)：V(Oil)术可以将汽油中的硫质量分数从800mg／L降至=1时，『BMIM]PF6和[BMIM]BF萃取实际柴油中25mg／L以下，而抗爆指数损失<1．0。当汽油中的的硫化物，硫质量分数从5．43％~J0下降至2．91％硫含量更高时该技术仍可达到类似的脱硫效果。和4．10％。1．3LADS工艺张成中等【n】发现CuC1／[BMim]C1对汽

8、油具有洛阳石化工程公司炼制研究所针对FCC汽较高的萃取脱硫能力，多步萃取后能使汽油中硫油硫化物的特点，研制开发出具有专利技术的催含量降至20～30meCL，且容易与汽油分离，不会化裂化汽油非临氢吸附脱硫工艺(LADS)[7．8】，以造成汽油中烯烃的聚合。黄蔚霞等【l4】发现离子液及配套脱硫吸附剂LADSA和再生脱附剂体脱硫率可达8