紫外光诱导氧合型肌红蛋白氧化反应及机理.pdf

《紫外光诱导氧合型肌红蛋白氧化反应及机理.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、物理化学学~(WuliHuaxueXuebao1872ActaP囊．一Chim．Sin．2016，32(4)，872—878April[Article】doi：10．3866／PKU．WHXB201601046www．whxb．pku．edu．cn紫外光诱导氧合型肌红蛋白氧化反应及机理曹洪玉。高凌星唐乾。苏晋红郑学仿，(。大连大学生命科学与技术学院，辽宁大连116622；大连大学环境与化学工程学院，辽宁大连116622大连大学，辽宁省生物有机化学重点实验室，辽宁大连116622)摘要：肌红蛋白通常在无

2、光条件下可进行输氧、储氧等重要功能，实验中我们发现紫外光照射可促进氧合肌红蛋白(MbO)的氧化反应，证实其在光照时部分生理功能会发生变化。紫外．可见(UV_Vis)吸收光谱数据显示，光照射时MbO的Soret带最大吸收波长蓝移、Q吸收带544和580nm处还原峰强度F降，说明紫外光光照促进O解离，MbFe(11)可被氧化至MbFe(III)。四种波长光对光照氧化的影响程度为254nm>280nm>430nm>409nm；通入CO气体时氧合肌红蛋白较难发生光照氧化反应，即Fe的第六配位强度影响反应程度；

3、溶液中的H或OH对光照氧化反应有促进作用；254、280nm波长光照射时，苯丙氨酸(Phe)、酪氨酸(Tyr)、色氮酸(Trp)三种游离氨基酸均促进光照氧化反应的进行，而409、430nm波长光照射时三种游离氨基酸对光照氧化反应的影响较小。以上数据表明体p't光诱导MbO氧化反应过程中蛋白质内的Fe(II)能否被光照激发形成未成对电子处于激发态是O离去和二价铁被氧化的关键。关键词：氧合肌红蛋白：紫外光；游离氨基酸；光照氧化；光谱法中图分类号：O641MechanismofOxymyoglobinOxi

4、dationReactionInducedbyUltravioletLightCAOHong—Yu’-。GAOLing—XingTANGQian’'。SUJin—HongZHENGXue—Fang’--。-(。CollegeofLScienceandBiotechnology,DalianUniversity,Dalian116622，LiaoningProvince，尸RChina；CollegeofEnvironmentalandChemicalEngineering,DalianUniversi

5、ty,Dalian116622，LiaoningProvince．RChina；LiaoningKeyLaboratoryofSio—OrganicChemistryDalianUniversity,Dalian116622，LiaoningProvince，R．China)Abstract：Myoglobin(Mb)achievesitsbiologicalfunctionssuchasoxygentransferandstorageinthedark．1nthisresearch，wefoundt

6、hatUVlightirradiationcouldpromoteoxidationofferroporphyrin．whichsignificantlyafectedthephysiologicalfunctionofoxymyoglobinfMbO2)．TheblueshiftoftheSoretbandanddecreasedintensitiesofQ-bandreductionpeaksat544and580nmobservedinUV-Visabsorptionspectrareveale

7、dthatUVlightcouldpromoteO2dissociation，andconsequentlyMbFe(II)wasoxidizedtoMbFe(I⋯．Theefectsequenceofwavelengthonthestrengthofthisphoto—oxidationwas254nm>280nm>430nm>409nm．O0couldinhibitthephoto—oxidationprocess．indicatingfhaflhestrengthofthesixthCOOrdi

8、nationbondofFewithagasmoleculeinfluencesthedegreeofphoto—oxidation．TheHandOHinthesolutioncouldalsopromotethephoto-oxidationprocess．1rradiatedby254and280nmlight，freeaminoacidsphenylalaninefPhe)，tyrosine(Tyr)，andt~ptophan(Trp)promo