羰基合成催化剂碘化铑的制备及催化性能研究.pdf

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1、第41卷第6期应用化工Vo1．41No．62012年6月AppliedChemicalIndustryJun．2012羰基合成催化剂碘化铑的制备及催化性能研究王振宇，唐应吉，张蕾，马晓迅(1．陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司，陕西西安710054；2．西北大学化工学院，陕西西安710069)摘要：将金属铑粉与复合溶剂R101混合，回流2h，使金属铑溶解，再与KI反应0．5h，制备催化剂碘化铑，用于催化醋酸甲酯羰基化合成醋酐醋酸的反应。结果表明，本方法制备的碘化铑纯度高，催化性能与标准物质相当，而且溶剂可回收再利用，溶解条件缓和，便于工业化生产。关键词：碘化铑；醋

2、酐；醋酸；羰基合成中图分类号：TQ216文献标识码：A文章编号：1671—3206(2012)06—1003—03StudyonthepreparationandcatalyticpropertiesofcarbonylsynthesiscatalystrhodiamiodideWANGZhen—yu，TANGy，ZHANGLei，MAXiao—xun(1．ShaanxiCoalandIndustryTechnologyDevelopmentCo．，Ltd．，Xi’an710054，China；2．CollegeofChemicalEn~neerng．Northwe

3、stUniversity，Xi’an710069，China)Abstract：Themetalrhodiumpowdercompositesolventsmixedandrefluxedthemetalrhodiumdissolved．andreactedwithK10．5h，toobtainedcatalystrhodiumiodide．Themethylacetatecarbonylationprocesstosynthesizeaceticanhydrideandaceticacidtodemonstratethehighcatalyticpropertie

4、s．Theresultsshowedthatwesynthesizedhighpurityrhodiumiodideandthecatalyticperformanceisexcellent，thedis-solvantcanberecoveredandthecatalyticperformanceissameasthestandardsubstance，therhodiumio—dideproducedthiswayhaveverygoodindustrialapplicationforeground．Keywords：rhodiumiodide；acetican

5、hydride；aceticacid；carbonylsynthesis碘化铑作为羰基合成的主催化剂，近年来应用1ent8500扫描电镜；7000DV电感耦合等离子光谱越来越广泛，特别是随着醋酸醋酐工业的发展，碘化仪；Agilent7890A气相色谱仪。铑的用量也在不断增加，然而，国内具有规模的碘化1．2催化剂制备铑生产企业很少¨。J。将2g铑粉和100mL复合溶剂R101(由无机由于金属铑难于溶解，使得以金属铑为原料制酸类和引发剂组成)加人反应釜，缓慢加热，待釜内备碘化铑的工艺不仅复杂，产品纯度低，而且产能效温度升至要求值时保持回流2h，待金属完全溶解率也比较低；

6、铑粉与碘单质直接制备碘化铑虽然简后，转入旋转蒸发器中，将溶剂蒸出回收循环使用。单_4J，但工艺条件苛刻难于工业化生产。本研究开给剩下的少量液体中加人碘化钾，80℃恒温反应发出高效溶剂R101，使金属铑的一次溶解率大于0．5h，经过冷却结晶、过滤、洗涤和干燥，得到黑色99％，制备的碘化铑纯度高，催化性能好，溶剂可以固体粉末。回收再利用，溶解条件缓和，便于工业化生产。1．3催化剂羰基化1实验部分将碘化铑、甲醇、醋酸甲酯、碘甲烷和碘化锂加1．1试剂与仪器入高压反应釜，关闭釜盖及所有加料口，确认整个系铑粉(99．95％)；R101溶剂，自制，氢气统的气密性良好。开启CO进气

7、阀，将釜内气体置(99．999％)，一氧化碳(99．9％)；醋酸甲酯、碘甲换3次后关闭，缓慢加热升温，当釜内温度升到烷、碘化锂、碘化钾、醋酸均为分析纯。180℃时，通CO使釜内压力升至4．0MPa，保持此ParrB2高压反应釜；IKARET10旋转蒸发仪；条件30min，使催化剂活化，然后将釜内温度升到NS7X射线能谱仪；RINT2000X射线衍射仪；Agi．195℃，压力4．5MPa，在此条件下反应45mino取收稿日期：2012-04．10修改稿日期：2012-04-27基金项目：陕西省“13115”科技创新工程资助(2010ZDKG-43)作者简介：王振宇