反应焓与温度的关系.ppt

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1、§1-10反应焓与温度的关系——基尔霍夫定律一、基尔霍夫定律如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。下面根据盖斯定律来推导标准摩尔反应焓与温度的关系。9/21/202119/21/20212应考虑（1）相变焓（2）聚集态变化导致热容突变所以有相变的过程中应分段计算。9/21/202139/21/202141-3-2.求下列反应在393K的反应的rHm(393K)：C2H5OH(g)+HCl(g)==C2H5Cl(g)+H2O(g)已知：物质fHm(298K)/kJ·mol1Cp,m/J·K1·mol1C2H5Cl(g)－105.013.07+188.5×1

2、0-3(T/K)H2O(g)－241.8430.00+10.71×10-3(T/K)C2H5OH(g)－235.319.07+212.7×10-3(T/K)HCl(g)－92.3126.53+4.62×10-3(T/K)9/21/20215则rHm(393K)=－19.23kJ·mol1+－2.53J·K1·mol1－18.09×10-3)J·K1=－20.06kJ·mol1解：rHm(298K)=－fHm(C2H5OH,g,298K)－fHm(HCl,g,298K)+fHm(C2H5Cl,g,298K)+fHm(H2O,g,298K)=－19.23kJ·

3、mol1rHm(393K)=rHm(298K)+∑νBCp,m(B)=－2.53J·K1·mol1－18.09×103J·K1·mol1(T/K)9/21/20216二、绝热反应（最高反应温度的计算）上述反应焓计算，都假定反应物与生成物的温度相同（即反应在等温条件下进行）若一放热反应在绝热条件下进行（如在绝热反应器中进行，或反应速度很快，所放出的热量不能及时传出时），则系统温度会升高。9/21/202179/21/20218