复合催化剂制备宽∕双峰相对分子质量分布聚乙烯.pdf

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1、2017年第46卷第6期石油化工PETROCHEMICALTECHNOLoGY·691·DOI：10．3969／j．issn．1000—8144．2017．06．006复合催化剂制备宽／双峰相对分子质量分布聚乙烯崔楠楠，王洪涛，周俊领(中国石化北京化工研究院，北京100013)[摘要]将铬系催化剂和钛系催化剂混和制备复合催化剂，比较了3种催化剂催化乙烯聚合的性能、所制聚乙烯的相对分子质量分布、熔点以及颗粒形态。结果表明，采用复合催化剂在单一反应器内可以制备宽／双峰相对分子质量分布聚乙烯。与单一采用铬系催化剂和钛系催化剂制备的聚乙烯相比，用复合催化剂制备的聚乙

2、烯的堆密度更大，平均粒径更细，粒径分布更集中。用复合催化剂制备的聚乙烯的流动性优于铬系催化剂，但劣于钛系催化剂。[关键词]乙烯聚合；催化剂；聚乙烯；双峰相对分子质量分布[文章编号]1000—8144(2017)06—0691—04[中图分类号]TQ325．1[文献标志码]AMixedcatalystforproducingbroad／bimodalrelativemolecularmasspolyethylenecuiNannan，WangHongtao，ZhouJunling(SinopecBeijingResearchInstituteofChemica

3、lIndustry，Beijing100013，China)[Abstract]Akindofmixedcatalystwaspreparedthroughblendingchromiumcatalystwithtitaniumcatalyst．Polymerizationperformancesofthreedifferentcatalysts，includingactivity，bulkdensity，molecularweightdistributionandparticlemorphologyofpolyethylene，werediscussed．

4、Theresultsshowedthatthebroad／bimodaldistributionpolyethylenewasobtainedbyusingthemixedcatalystinsinglereactor．Comparedwithchromiumcatalystortitaniumcatalyst，bulkdensityofpolymerobtainedwiththemixedcatalystwasbetter，averageparticlesizewasthinneranditsparticlesizedistributionwasnarro

5、wer．Thefluidityofpolymetliedbetweenthepolymerofchromiumcatalystandthepolymeroftitaniumcatalyst．[Keywords]ethylenepolymerization；catalyst；polyethylene；bimodalrelativemolecularmassdistribution宽／双峰相对分子质量分布聚乙烯在保持较好力学性能的同时，在高剪切速率下熔体流动陛良好，易加工，在强度、稳定性、低收缩性和抗开裂性等方面有着其他产品不可替代的优点u圳。目前，制备宽／双峰

6、相对分子质量分布聚乙烯的方法主要有熔体混合法、串联反应器法和单反应器法。熔体混合法成本高且难以均匀混和；串联反应器法操作较为灵活、树脂牌号的调整范围大，缺点是前期装置的投资大，反应过程中物料的转移过程复杂；单反应器法不用对现有装置进行大的改造，工艺操作简单，是生产宽／双峰相对分子质量分布聚乙烯的热点研究方向b。1。目前，工业上采用铬系催化剂生产的聚乙烯中含有长链支化和少量超高相对分子质量聚乙烯组分，聚合物的相对分子质量分布宽，树脂的加工性能优越。钛系催化剂的活性高，氢调敏感陛好，能够生产全密度聚乙烯，聚合物的相对分子质量分布较窄。本工作将非均相的铬系催化剂和

7、钛系催化剂复合，在单一反应器中催化乙烯聚合制备宽／双峰相对分子质量分布聚乙烯，并研究了催化剂的性能及所制聚乙烯的相对分子质量分布、熔点和颗粒形态。1实验部分1．1主要试剂乙烯：聚合级，中国石化扬子石化股份有限公司，使用前进行脱水、脱氧处理；TiCh：分析纯，[收稿日期]2016—12一01；[修改稿日期]2017—04—26。[作者简介]崔楠楠(1977一)，男，河南省信阳市人，博士，高级工程师，电话010—59202632，电邮cuirm．bjhy@sinopec．tom。石油化工PETROCHEMICALTECHNOLOGY2017年第46卷北京益利精细

8、化学品有限公司；三乙基铝(TEAL)：质量分数为95