配合物的立体结构.ppt

《配合物的立体结构.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章配合物的立体结构Coordinationgeometry1§2.1配合物的空间构型§2.2分子构型的预测§2.3配合物的对称性§2.4结构异构现象§2.5几何异构现象§2.6旋光异构现象2§2.1配合物的空间构型配位原子在中心原子周围的分布具有某种特定空间几何形状，称为中心原子的配位几何构型或简称配位构型（Coordinationgeometry）。3规律:（1）中心原子在中间，配位体围绕中心原子排布；（2）配体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定4配合物的空间构型1、配位数为一的配合物2、配位数为二的配合物3、配位数为三的配合物4、配位数为四的配合物5、配位数为五的配合物6、

2、配位数为六的配合物7、配位数为六以上的配合物51、配位数为一的配合物属于有机金属化合物，中心原子与一个大体积的单齿配体键合。2,4,6-triphenylphenylcopper(I)2,4,6-triphenylphenylsilver(I)2,4,6-三苯基苯基合铜(I)62、配位数为二的配合物当不含孤对电子的中心原子与两个配体配比时，为使两配体成键电子对间的斥力最小，通常形成键角为1800的直线型配合物。中心原子一般是d10和d0组态的离子7中心原子电子组态：d10Cu(I),Ag(I),Au(I),Hg(II)直线型，采取sp杂化Cu(NH3)2+,AgCl2,Au(CN)

3、2，HgCl2–，[Ag(NH3)2]+中心原子的电子组态：d0U6+、V5+直线型，采取sp(pz)或sd(dz2)杂化[UO2]2+,[VO2]2+8某些两配位配合物中，由于其中心原子含有孤对电子且排斥力较强，因而也可能形成“V”型的空间结构，如：SnCl2引入大体积的配体，可以降低特定中心原子的配位数，如：P(C6H5)3与Pt配位，可形成两配位的[Pt(P(C6H5)3)2]，其中P—Pt—P是线性的。9配位数为三的配合物构型有三种可能平面三角形T形三角锥形3、配位数为三的配合物10无孤对电子的中心原子与三个配体配位时，为保证配休间斥力最小，它们要保持120的键角而形成等

4、边三角形的配位化合物。中心原子以sp2、dp2或d2s杂化轨道与配体成键中心原子：Cu(I)，Ag(I)，Pt(0)，Hg(I)[HgI3]、[AgCl3]2、[Pt(P(C6H5)3)3]、[Cu(SPMe3)3]+三(硫化三甲基瞵)合铜(I)11中心原子具有孤对电子时，常会占据一个顶角而形成三角锥形(C3v)的配合物，如SnCl3，对于主族离子较为普遍配位数为3的配合物也可形成T形构型，1997年发现了第一个T形分子，在单核配合物中比较少见124、配位数为四的配合物配位数为四的配合物较为常见,它主要有两种构型，即正四面体和平面正方形构型。13第一过渡系金属（特别是Fe2+、

5、Co2+及具有d10和d0电子构型的离子）与碱性较弱或体积较大的配体配位时，由于配体间的斥力起重要的作用，它们易形成正四面体构型AlF4(d0),SnCl4(d0),TiBr4(d0),FeCl4(d5),ZnCl42(d10),VCl4(d1),FeCl42(d6),NiCl42(d8)中心原子以sp3或d3s杂化轨道与合适的配体轨道成键14第二、第三过渡系的金属离子，如Rh+、Ir+、Pd2+、Pt2+及Au3+和第一过渡系的Ni2+等易形成平面正方形配合物。如[Ni(CN)4]2、[AuCl4]、[Pt(NH3)4]2+、[PdCl4]2、[Rh(PPh3)3C

6、l]中心原子以dsp2或d2p2杂化轨道与合适的配体轨道成键15四面体与平面正方形的转变四面体结构经过对角扭转的操作之后，可以转化成平面正方形构型当配合物的中心原子是具有部分d（d7，d8，d9）电子的过渡金属离子时，平面正方形结构的能量可低于或相当于正四面体的能量。16当R＝正丙基，平面正方形构型；当R＝叔丁基，四面体构型；当R＝异丁基，在平面正方形和四面体之间转换。总之，配位数为四的配合物的立体结构取决于配体和金属离子的特性。例如：Ni2+有如图类型的配合物，配体上的取代基不同可得到不同配位构型的配合物175、配位数为五的配合物五配位配合物过去很少见，但近年来被确认为配位数为五的

7、配合物急剧增多。所有第一过渡系的金属都已发现五配位的配合物，而第二、第三过渡系金属，因其体积较大，配体间斥力较小和总成键能较大，它们易形成更高配位数的配合物。18五配位配合物有两种主要构型三角双锥形四方锥形三角双锥形结构和四方锥形结构间的能量差值很小，很容易互相转换。19三角双锥(trigonalbipyramid,TBP)[Fe(CO)5][CdCl5]3、[CuI(bpy)2]中心原子多为d8、d9、d10和d0构型的金属，以dsp3杂化轨道与合适的