石灰石一石膏湿法烟气脱硫废水处理试验研究.pdf

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1、石灰石一石膏湿法烟气脱硫废水处理试验研究刘柏辉胡达清戴紊波应春华王正江杨宝红(浙江天地环保工程有限会司杭州310058国电热工研究院)摘要木文根据对石灰石一石青湿法脱硫产生的废水进行的处理试脸，对脱硫废水处理中的一些关键问皿进行了讨论，寻找脱硫废水处理的方法和工艺，确定处理后可能达到的水质，提出工业设备运行的基本控制乡数。关键词脱硫废水:处理:试验研究1概述石灰石一石裔湿法脱硫工艺是目前世界上技术最成熟。应用最多的脱硫工艺，特别在美国、德国和日本，应用该工艺的机组容里约占电站脱硫装机总容量的90，应用的最大单机容量己达1l00MW.在国内，重庆路瑛电厂的四台36

2、0MW机组、北京一热、杭州半山、重庆电厂、贵州安顺电厂二期2x300MW工程、广东沙角A电厂1x300MW烟气脱硫技改工程、石景lli电厂1x200MW工程、广东连州电厂2xl25MW工程、广东瑞明电厂2x125MW机组脱硫工程、钱清热电厂#2机lxl35MW脱硫工程等采用的也是石灰石一石青湿法脱硫工艺。锅炉烟气湿法脱硫过程产生的废水来源于吸收塔排放水。为了维持脱硫装置浆液循环系统的氯离子等物质的平衡，需要定时从吸收塔排出废水。湿法脱硫废水的杂质来自烟气和脱硫用的石灰石;由于燃煤中含有多种元素，包括重金属元素，这些元素在炉膛内高温条件下进行一系列的化学反应，生成

3、了多种不同的化合物。这些化合物一部分随炉渣排出炉膛，另外一部分随烟气进入脱硫装置吸收塔.溶解于吸收浆液中。煤中含有的元素包括F,CI,Cd,Hg,Pb,Ni,As,Se,Cr等，这些元素形成的化合物都能够随烟气进入脱硫浆液中，并且在吸收液循环使用中富集，因此脱硫废水中的杂质含址很高.废水中含有的杂质主要包括悬浮物、过饱和的亚硫酸盐、硫酸盐以及重金属:其中很多是国家环保标准中要求控制的第一类污染物。由于水质的特殊性，脱硫废水处理难度较大;同时，由于各种重金属离子对环境有很强的污染性，因此，必须对脱硫废水进行单独处理。目前国内投产的脱硫废水处理装置均从国外进口。本试

4、验针对脱硫废水的水质特点，进行处理试验。通过试验，寻找脱硫废水处理的方法和工艺，确定处理后可能达到的水质，提出工业设备运行的基本控制参数。脱硫废水的水质2.1废水水质脱硫废水的水质受到燃料成分和脱硫剂(本文主要指石灰石)成分的影响.所以，不存在典型的脱硫废水水质.表，是德国一座电站脱硫废水的水质.表，德国某厂湿法脱硫产生废水水质40-500CP043"100-200mg/kg5.5-6.5总化学耗氧盘140-240mg/kg可沉淀物10000mg/L总铁盆15mg/kgCal*2000-16000mg/kgAI60mg/kgMgt.500-6000mg/kgCu

5、2mg/kgNH3/NH4500mg/LCo1mg/kgCI,1000-30000mg/kgPb1mglkgF-50-100mg/kgCd0Zmg/kgS042-800-5000mg/kg总Cr2mg/kgS032-200-700mg/kg(按照化学耗氧量计Ni2mg/kg算40-140mg/kg)N02-2mg/kgHg0.1mg/kgCN-0.1mg/kgZn4mg/kgMn50mg/kg从上面的水质来看，脱硫废水的在悬浮物、含盐量、氯离子、钙镁离子、F离子、重金属离子方面都有很大的差异。但总的看来，水质很差。主要的水质指标都远远超过环保排放标准。2.2废水

6、杂质来源分析湿法脱硫废水中的杂质主要来源于脱硫剂和煤然烧后烟气中的杂质。其中，石灰石中含有Ca.Mg.K.CI等元素，烟气中含有C02.02,S02.HCI.NOx.N2等气体:有时，为了提高S02的去除率，在脱硫剂中加Mg，因此，废水中的Mg含量很高。悬浮物:主要为脱硫浆液中的硫酸钙、亚硫酸盐等。悬浮物含量很高，大部分可直接沉淀;NH4':来源于烟气脱硫装置补给水，在烟气洗涤中浓缩;对重金属的去除率有影响，所以要除去。Cat+和Mg2":Cat+和Mgt+主要来源于脱硫剂和补充水，含量很高:CI-:来源于脱硫剂(石灰石)、煤和补充水，经过反复循环浓缩后，含量较

7、高。氯在燃烧中转化为氯化氢(HCI)并构成脱硫废水中阴离子的主要来源.有关资料介绍.如果燃料CI含量超过。.05%和脱硫补充水CI-浓度不超过200mg/L，在此条件下，脱硫废水的CI浓度是决定脱硫废水是否排污的主导参数。在CI总量不变的情况下，提高脱硫系统内的CI浓度可以减少废水量。S032一和S2062-:是构成废水COD的主要成分，含量大小与脱硫装置的运行有关。F-:主要来源于煤.煤中的氟化物燃烧后生成氟化氢:但是，因为在脱硫系统内被溶解钙吸收的HF会转化为Ca凡析出，所以，脱硫废水的F离子浓度一般只会由Ca乓在脱硫循环水中的溶解性来决定。重金属离子:来源

8、于脱硫剂和煤:因此，煤质