c4烃类催化裂解制丙烯催化剂的研究及其应用

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1、第41卷第23期广州化工Vo1.41No.232013年12月GuangzhouChemicalIndustryDecember.2013C4烃类催化裂解制丙烯催化剂的研究及其应用:I:江永军,张垄,李云,雍晓静,罗春桃(神华宁夏煤业集团有限责任公司煤炭化学工业分公司研发中心,宁夏银川750411)摘要:在480oC,常压的条件下,研究La和Mg改性的ZSM一5分子筛上C4烃类裂解制丙烯的反应。结果表明,稀土La改性明显提高ZSM一5分子筛的强酸量和总酸量,使得c4烯烃的转化率提高,其丙烯选择性降低;Mg

2、改性则使得总酸量降低,丙烯选择性略有增加。关键词:ZSM一5分子筛;C4烃类;丙烯中图分类号:0643文献标识码:A文章编号:1001—9677(2013)23—0045—03ApplicationandStudyofC4一HydrocarbonPyrolysisPropyleneCatalystJIANGy0一jun,ZHANGKun,LIYun,YONGXiao一,LUOChun—tao(ResearchandDevelopmentDivision,ShenhuaNingxiaCoalIndustry

3、GropCo.,Ltd.,NingxiaYinchuan750411,China)Abstract:ThecatalyticcrackingreactionofC4一HydrocarbonpyrolysispropylenewasstudiedonLaorMgmodifiedZSM一5at480℃andatmosphericpressurecondition.ResultsshowedthatrareofLamodifiedZSM一5zeoliteincreasethetotalacidamount,SO

4、theC4olefinconversionrateincreased,butthepropyleneselectivitywasreduced.MgmodifiedZSM一5zeolitereducedthetotalacidamount,andpropyleneselectivityincreasedslightly.Keywords:ZSM一5molecularsieve;C4一Hydrocarbon;propylene丙烯是非常重要的有机化工原料,主要生产聚丙烯、丙烯中性。先于120℃干燥,再于55

5、0oC焙烧5h便得到钠型分子腈以及丙烯酸等产品。受丙烯下游产品需求增长的影响,对丙筛。钠型分子筛经1mol·L的NHNO溶液中,室温连续交烯的需求逐年剧增J。目前,丙烯主要来源于蒸汽裂解和催化换、过滤、洗涤,120oC干燥12h、550℃焙烧5h,压片后进裂化装置,但是其产量增产的速度已不能满足日益增长的丙烯行反应性能的评价。市场,因此探索新途径就变得迫在眉睫。神华宁夏煤业集负载型催化剂的制备:配置一定浓度的La(NO,)、团从德国Luigi公司引进的50万吨/年煤基聚丙烯项目中为在Mg(NO)浸渍液,用

6、玻璃棒搅拌均匀。将配好的浸渍液缓慢MTP工段将C2、C4~C6烃循环回反应器经过歧化、裂解来达倒人称量好的催化剂中,并不断搅拌催化剂,使浸渍液完全被到降温趁热,增产丙烯的目的。此举提高碳四烃附加值,又能催化剂吸收。再将催化剂放入烘箱中干燥12h,550oC下焙烧大幅度降低能耗,优化产品结构,且经济效益明显。5h制得。经过XRF测试,催化剂中La2O⋯=1.68,HZSM一5分子筛催化剂因为具有特殊的三维孔道结构,优MgO%=0.89。良的择形性以及适合的酸性应用也C4裂解制丙烯而受到国内1.2催化剂表征外

7、学者的广泛关注J。但是HZSM一5分子筛仍然面临失活对催化剂的组成、结构、酸性和强度等进行表征。快、水热稳定性差、单程运转周期短等挑战。因此本文对合样品研磨成细小粉末,管电压40kV、管电流30mA、扫成了HZSM一5分子筛并对其进行改性,考察其对C4烃类裂解活性的影响。描范围3。~80。、扫描速度8。/min,步长0.02。载气为高纯氦气,流速25mL/min,热导池温度50℃,桥1实验部分流120mA。催化剂装填量0.1g。从室温以10~C/min速率升至500℃,保持1h进行吹扫,降温至20℃,脉冲

8、吸附氨至饱1.1催化剂和,继续吹扫30min,然后以5℃/min速率升温至700℃,记按10Na2O:100SiO2:A12O3:2000H2O的摩尔配比,在录脱附曲线。搅拌的条件下,将反应物料按一定顺序混合均匀。先在室温陈催化剂的比表面积及孔径分布测定在荷兰安米得公司生产化12h,再与于175℃晶化48h,搅拌器转速60r/min。待结的BelSorp—Max型自动吸附仪上进行。使用化学脉冲吸附法测晶完全后,水冷降温,过滤出

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