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《利用电解脱羧kolbe反应的有机合成》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、广州化工2992年第20卷第4期,,,,,出差距明确主攻方向进行工业性开发〔援〕工业材料198939(13)101一112,,,,才能赶上国际的先进水平使聚苯硫醚这一〔5〕现代化工1901(4)18一21。,,,特种新材料有效地满足四化建设的需要〔6〕工程塑料应用19犷220(2)34,,,〔7〕高分子材料科学与工程1992(I)12参考文献,,,〔8〕犷于久千少夕久198839(3)73,,,〔1〕塑料工业1991(3)i了一18~77,,,,,〔2〕夕于久千,夕只工一少193834(12)〔9〕夕于又千少夕
2、久19,。41(1)116132~121,,,,〔3〕夕于又手少夕又1,8负连。(z)11,~〔10〕机能材料(日)1989。(12)25~34,,,123〔11〕夕于只多,夕久199。魂l(2)90~97Oovol。,皿entTrendofSpeeialEngineeringPlasties一PolyphenyleneSulfideCenJun,hi,‘a八g二00e椒call儿ust:os。n:才tu亡e(G无Chfd夕R了i)Abstraetepaperintrouoestleeveopmenttreno
3、oenyleneu-Thd}dldfpl了phSlfideinbothdomesticandabroad.利用电解脱梭fKolbe)反应的有机会成李伟善(华南师范大学化学系):。摘要利用电解税俊(Kolb)反应的合成是有机合成方法中最古老而又最有价道的有机电合成方法。术文首先简单慨述利用电解脱梭反应,综述了电解脱梭反应生成自由基和“成的原理,。阳离子的有利条件最后介绍有关利用电解脱狡反应在有机合成上的应用Z酸盐在阳极上的分解是脱去梭基生成CO和,、自由基的过程故电解脱梭反应又称为一引言:‘」。Kolbe反应浚酸
4、或竣酸盐电解脱竣生,电解脱浚反应是俊酸或玫酸盐分子在阳成自由基自由基进一步在阳极上氧化生成极上发生氧化反应脱去竣基的过程。电解脱碳阳离子,通过生成的自由基或碳阳高子可拨反应的历史可以追溯到1834年arad、y。,F发以合成许许多多的有机化合物因此电解表的电,解醋酸盐生成烃的发现可以说是有脱梭反应被公认为是有机合成中最有价值的。e,仁z’。机电合成的开端由于Kolb首次证实胶有机电合成方法1992年第20卷第召期广州化工脱狡反应要在比放氧电位还要高的电位(2.1、二合成原理2.8v,VS。一sHE)下才能发生在
5、如此高的_,竣酸或狡酸盐在阳极_巨可能发生如下的电位下竣酸的分解基本上与反应物的结构。:无关脱梭反应的发生同时也抑制了放氧反电极过程。,~-)。十RCOO一cRCOO应电解脱梭反应首先生成自由基自由基能’’,R十:COORCO否进一步氧化生成阳离子很大程度取决于一。‘州卜十。R一R十自由基离子化的难易程度对甲醇溶剂铂电极上的脱梭,:电极反应首先进行一电子氧化生成自由反应有一个有效的经验规则;“’‘,基中间体’,R’白由基离子化电势超过sov时难于进尺进一步发生一电子氧化生一卜。一步氧化而有利于自由基的偶合;离子
6、化电成阳离子中间体R生成的白由基中间体。R’和十势低于sov的自由基则容易氧化成阳离子阳离子中间体R可以通过不同的合成。,条件合成出一系列的产品自由基间的偶合反应是二级反应也要,利用自由基中间体可以按照如下的途径求高的白由基浓度因此要求在高的电流密。进行合成:度下电解但是自由基的寿命取决于自由基加氢迸一步氧化生成阳离子的阻力。如果自由基)一-)RH(烷烃),易于离子化则相对低的电流密度有利于阳.’一R一{R。{一-补RR(二聚物)离子生成2.电极材料{一H)R()(忏烃一,水溶液中阳极材料对生成自由基或阳离最有
7、意义的是生成二聚物的合成由低级拨,基化合物可。子影响较大只有使用铂或玻璃碳电极才能以合成较高级的烃如果选用两得到偶合产品,使用石墨或多孔性碳时则只种不同的浚酸同时进行电解,可以进行交叉5一7。。能生成阳离子偶合合成,一、在非水溶剂中尽管碳甩极较有利于阳利用阳离月二中间体可}j与各种亲核试剂,l::高子生成而铂电极则较有利于自由基生成(N)进行亲核反应「’”。电极材8料并不是关键uN+-州卜,R-R一NtJ二氧化铅电极类似碳电极有利于阳离,、、。因而可以合成出多种化合物如醇醚酮子的生成。进行电解脱羡,。和醋等反应
8、阴极材料并不重要,,因此利用电解脱狡反应的合成关键在由于电解通常是在过量酸的条件下进行阴于电极反应生成的是自由基中间体还是阳离极主要是质子的还原收出氢气。一般情况下,,,,子中间体通过选择适当的电解条件可以反应物和生成物均不会在放氢电位下还原控制反应途径按一电子氧化进行生成自由基因此电解脱羲反应通常不用分隔电解槽。,.、的合成或者按二电子氧化进行生成阳离子3PH溶剂与温度。弱酸性溶液有
