用改进的羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚.pdf

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1、·精深加工·用改进的羟甲基化还原法制备生育酚胡传荣章启勇赵昕（武汉工业学院食品学院）【摘要】介绍了用改进的羟甲基化还原法制备生育酚的试验结果。经优化后得到的工艺条件为（原料）：第一、第二阶段反应时间分别为、，多聚甲醛用量分别为、，催化剂用量为原料重的、反应温度同取、反应氢的压力同取、醋酸用量。试验结果为：生育酚含量、得率，经制备后的生育酚通过理化性质检测确认结构与天然生育酚相同。【关键词】（生育酚）；改进的羟甲基化还原法；制备；转化中图分类号：文献标识码：文章编号：（）维生素（）是一组结构相似的称为生育酚的化合表各种生育酚的相对生理活性物，有、、、生育酚及它们相应的三烯生育

2、酚等生理活性生理活性生育酚!!!!生育酚（／）（／）种同类物。广泛用于医药、食品、化妆品、饲料及塑!!料制品等方面。其中生育酚的化学结构如图所示。生育酚生育酚!!生育酚醋酸酯生育酚醋酸酯!!生育酚丁二酸酯生育酚丁二酸酯!!生育酚生育酚!!生育酚生育酚!!生育酚生育三烯酚!!生育三烯酚生育三烯酚图生育酚的结构示意图注：生物活性国际单位（）的定义为：合成生育酚醋酸酯（其中，：生育酚；，：生育酚醋酸酯）的生物活性为一个国际单位（）。生育酚；，：生育酚；，由图可知，非生育酚仅比生育酚少：生育酚生育酚（天然存在的类型），在所有生育酚中个甲基，因此，如能采取一定的方法在非生的生物活性最

3、大，人工合成的生育酚（通常称为育酚的、位上接上甲基，就能实现向生育酚的转化。为此，我们尝试用羟甲基化还原法实现非生育酚）只有其的生物活性，其他的生育酚则更低，见表。生育酚向生育酚的转化，其反应式如图所示。通常植物油深加工过程中的脱臭馏出物是维生素第一步反应为非生育酚（如、、生育的主要来源，表为主要食用植物油中生育酚的含量及类酚）在以醋酸为催化剂的情况下，与多聚甲醛反应生成羟型。从表中可看出，大宗油品例如大豆油、菜籽油中甲基化产物；第二步反应为羟甲基化产物在以／为催化剂的情况下，还原为生育酚。生育酚含量很低，单纯将生育酚从混合生育酚中分离是经济的。因此有必要将其他类型的生育酚

4、转变为此方法的不足是反应时间稍长。一方面会使其在工业化过程中使设备利用率下降，另一方面酸类物质与生育酚生育酚。从而有可能大幅度提高维生素的生物活性，使其附加值增大。接触时间过长，会使其构象发生变化，从而影响其活性。《粮油加工与食品机械》!""#年第#期!""·精深加工·通过试验，我们发现将试验分两段进行，即先加压完成第溶剂溶解后也加到反应釜中；再加入醋酸、多聚甲醛等。一阶段羟甲基化还原反应后，接着再重新加压完成第二然后用氮气置换釜内空气，再用氢气置换氮气后，将氢气阶段的羟甲基化还原反应。最终能得到比较理想的试验的压力调至设定压力，温度升至设定温度，然后定时反结果，即O生育酚

5、含量更高，同时结构未受到破坏。应。反应到设定时间后停止，从而完成第一阶段的羟甲基表主要食用植物油中生育酚的含量及类型化还原反应。随后补充多聚甲醛后，再将氢气压力调至（／油脂）与第一阶段同样值后，进行第二阶段的羟甲基化还原反生育酚生育三烯酚总生应。两段反应结束后，充氮置换氢后打开釜。然后过滤滤油脂OBYSOBYS育酚去催化剂（保留以待下次备用），溶液相先用去离子水洗玉米胚芽油涤两次，水洗后用分液漏斗分开水相与油相；油相再用正大豆油己烷洗涤两次，然后用无水硫酸钠脱水，再真空脱溶、脱棉籽油水，最后得到O生育酚产品。葵花籽油维生素含量及组成测定菜籽油设备型号：日立型高效液相色谱仪。

6、红花籽油样品制备：精确称取样品，溶解于分析纯乙醇中，并花生油用容量瓶定容使维生素的含量约为／，进样量芝麻油橄榄油为P。小麦胚芽油仪器分析参数：色谱柱，反相柱柱（棕榈油）；流动相，甲醇：水：（／）；紫外检测椰子油器检测波长，；流动相流速，／；柱温，。定性：用标样定出O生育酚，其他生育酚异构体结合文献报道定出。定量：分析结果以标准O生育酚为标准运用面积归一法进行计算。测试用标样高压液相色谱图如图所示。图羟甲基化还原反应的反应式比旋光度的测定材料和方法材料试验原料由武汉维生素专业公司提供，其维生素含量为，各种生育酚所占比例为O生育酚，B生育酚，Y生育酚，S生育酚。O生育酚标样（公

7、司，装）；醋酸，无水硫酸钠，多聚甲醛，甲醇，正己烷（均为）；钯／活性炭（／）催化剂。图测试用标样高压液相色谱图仪器试验结果型磁力搅拌高压釜（威海化工器械有限公司），维生素收率（产品中的维生素含量／原料中的型自动旋光仪（上海精密科学仪器有限公司物维生素含量）。理仪器厂）。O生育酚（）为所得的总生育酚中O生育酚所方法占的比例，同理生育酚（）、Y生育酚（）、SB甲基化操作生育酚（）分别为所得的总生育酚中生育酚、YB先往反应釜中加入钯／炭催化剂，将维生素用生育酚、S生育酚所占的比例。!!"《粮油加工与食品机械》!""#年第