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1、20化学工业与工程技术1999年第20卷第3期不饱和聚酯树脂的生产及应用宋余波扬子石油化工股份有限公司研究院南京210048摘要介绍了国内外不饱和聚酯树脂的开发与生产概况,阐述了国内在不饱和聚酯树脂方面的应用情况。关键词不饱和聚酯树脂生产应用+中图分类号TQ323.42文献标识码A文章编号1006-7906(1999)03-0020-043、51概述二醇、二乙二醇等)、不饱和二元酸(马来酸和马来不饱和聚酯树脂(UPR)是近代塑料工业发展酸酐)、饱和二元酸(邻
2、苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯中的一个重要品种,在工业、农业、交通、建筑及国防二甲酸等)和苯乙烯。国内外基本都采用直接熔融缩等方面有着广泛的应用,近20年来在全世界得到了聚法生产UPR,即将二元醇和二元酸投入反应釜中,迅猛发展。用玻璃纤维增强的聚酯树脂,固化后成在惰性气(N2或CO2)的保护下、反应温度200左为不溶、不熔的热固化性增强塑料,通称纤维增强塑右,生成聚酯。在60~90,将聚酯与苯乙烯混合,从料,俗称玻璃钢(FRP)。而制得粘稠的胶状树脂。常用的方法有一步法和两80年代末,世界FRP生产进入高速发展期,玻步法[
3、1,5]。一步法即将二元醇和二元酸一次投入反应璃钢得到广泛应用,同时促进了UPR向多品种、多釜;两步法即二元醇先与饱和二元酸充分反应,直到用途的方向发展。酸值很低(<100mgKOH/g)[5]后加入不饱和酸。一1995年世界UPR产量超过1600kt(见表步法的优点是工艺简单,反应速度快,周期短,但质量[1,2]1),其中用于FRP的UPR产量已达1200kt以不能满足间苯型树脂的性能要求;两步法的优点是双上。中国UPR生产始于1958年,80年代以来,中键排列比较均匀规整,有利于性能提高。反应终点一国改革开放政策促进了U
4、PR工业的发展,1995年般通过酸值、粘度控制,成品一般检验外观、粘度、酸产量已达到150kt,用于FRP的UPR达120kt左值、凝胶时间和固含量等几项指标。右。近年来中国UPR及FRP生产发展很快,19982.2性能特点年UPR年产量将达到220kt,并引进了若干UPR2.2.1主要优点生产线和FRP的加工生产线,初步改变了多年停滞UPR最突出的优点是工艺性能优良,在室温下不前、技术落后的面貌。具有适宜的粘度,可以在常温、常压下固化成型,施表1UPR主产国1995年的产量工方便,特别适合大型和现场制造FRP制品。另
5、国别美国日本中国意大利德国法国英国加拿大外,UPR综合性能良好,有耐蚀、电绝缘、阻燃等优产量/kt72426115013880786045点,力学性能较好,UPR品种多、适应性广,常用2生产方法与主要性能UPR价格较低。2.1生产工艺简介2.2.2主要缺点制备UPR的主要原料为二元醇(包括丙二醇、乙固化时体积收缩率较大,有一定贮存期限(一般为6个月),施工时有一定气味。作者简介宋余波,男,1964年1月生,1987年毕业于南京化3国外技术进展及发展趋向工学校有机化工专业,1996年毕业于南京化工大学精细化工专业。
6、助理工程师,现从事有机化工研究工作。近年来,国外主要开发和应用的有阻燃性树脂、收稿日期1999-02-05低收缩性树脂、低挥发性树脂、强韧性树脂、耐腐蚀宋余波不饱和聚酯树脂的生产及应用21性树脂等,并在汽车工业、化工、造船、旅游用品、体树脂是综合不饱和聚酯与环氧两种树脂优点而产生育用品等方面,开拓新的应用领域。的一种新型树脂,它有着较高的热变形温度,是一种3.1阻燃树脂优良的耐腐蚀材料,可用在洗涤塔和焚化炉上。但阻燃树脂中常用的添加型阻燃剂有:Al(OH)3、由于该树脂价格高于通用型
7、树脂的一至数倍,因此[2,5]Sb2O3、Mg(OH)2、含卤素的阻燃剂和磷酸酯等。开发价格低、耐蚀性好的UPR显得十分迫切。近阻燃是UPR及其复合材料必须解决的一个重要课几年又兴起二甲苯型UPR,其原料易得,耐蚀性能题。随着阻燃树脂的发展,对阻燃的要求也会越来好,价格比间苯型树脂、双酚A树脂、乙烯基酯树脂越高,特别在阻燃自熄的同时,还要求有尽可能低的等低30%左右,前景广阔。发烟性,同时能保持良好的物理机械性能和耐化学4中国UPR发展状况性。英国BIPChemicals公司在它的BeerleBMC生中国UPR发展较迟。5
8、0年代,北京、天津、上产线上增加了阻燃新品种GBLS,它能达到伦敦地海等地有UPR的研究与生产。1966年常州建材铁和英国铁路运输系统最新颁布的安全标准。美国253厂从英国斯高特公司引进了500t/aUPR的生的Freeman公司开发出一种超低烟新型团状膜树脂产技术,从此,中国UPR进入一
