FCC催化剂新型载体的探索——皂石基复合材料-论文.pdf

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1、山东化工·20·SHAND0NGCHEMICALINDUs豫Y2014年第43卷FCC催化剂新型载体的探索——皂石基复合材料闫光奇,高传成,孟晓静,张强,李春义。(1.中国中化集团中化弘润石油化工有限公司,山东潍坊261000;2.山东恒源石油化工股份有限公司,山东临邑251500;3.中国石油大学(华东),山东青岛266000)摘要:FCC催化剂的改性主要集中于载体和活性组分,本文旨在合成一种新型复合层柱载体即皂石与微孔分子筛复合结构以改善层柱粘土为载体时稳定性方面的问题。实验结果表明晶化温度为120~

2、C时较适宜;随晶化时问的增长,复合材料的层间距逐渐增大;酸量的变化会影响进入层间的ZSM一5的结构单元的聚集。复合材料的热稳定性和水热稳定性都较皂石有所改善,在催化裂化领域具有较好的应用前景。关键词:载体;稳定性;皂石基复合材料;ZSM一5中国分类号:TQ3l4.24文献标识码:A文章编号:1008—021x(2014)05—0020—03StudyoftheNewSupportforFCCCatalyst——Saponite——basedCompositeYANCuang—qi,GAOChuan—che

3、ng,MENGXiao—ring,ZHANGQiang。,LIChun—yi(1.SinochemHongrunPetrochemicalCompanyLimited,Weifang261000,China;2.ShandongHengyuanPetrochemicalCompanyLimited,Linyi251500,China;3.ChinaUniversityofPetroleum,Qingdao266000,China)Abstract:ThemodificationofFCCcatalystm

4、ainlyfocusesonthesupportandactivecomponent.Thispaperaimedtosynthesisanewcompositesupport(saponiteandmieroporousmolecularsievecomposite)toimprovethestabilityoftheparentclay.Experimentalresultsshowthatcrystallizationtemperatureof120oCisoptimalfortheformatio

5、nofcomposite.Meanwhile,thelayerspacingofcompositeincreasesgraduallywiththecrystallizationtimeprolonging.Inaddition,theacidityafectstheaggregationoftheZSM一5unitsintheinterlayer.Moreover,thermalandhydrothermalstabilityareimprovedevidentlyforcompositemateria

6、lthansaponite,whichexhibitsapotentialpossibilityinthecatalyticcrackingprocess·Keywords:support;stability;saponite—basedcomposite;ZSM一5催化裂解制低碳烯烃技术的关键之一是高效催化剂的一5的凝胶混合搅拌3h,凝胶配比按文献[5],其中皂石/研制。一般来说,催化裂解催化剂目前研究较多的是对活性CTAB/ZSM一5凝胶=1/2/5,利用静态水热法晶化一定时组分和载体的改性。国内外学

7、者在高岭土改性方面做了大间,冷却至室温,抽滤水洗至中性,干燥,即得到皂石与ZSM量的工作。]。层柱粘土是一类二维类分子筛催化剂。传一5的复合材料。统方法所得材料稳定性差,无法满足工业应用要求]。因此2实验讨论近十多年来,研究人员对复合层柱粘土的制备开展了广泛研本文选取自制的皂石为层状结构基体,用CTAB作为可究。交换性有机阳离子将层撑开,通过调节pH值,以正丁胺为模本文利用表面活性剂促进粘土层间的溶胀,扩大层间板剂,使形成的ZSM一5结构单元进入层间,提高其稳定性。距,以利用ZSM一5的结构单元嵌入层间,

8、得到复合层柱粘2.1晶化温度的影响土。文中主要考察了合成条件对复合材料合成及稳定性方由图1可以看出,90—180%内,都存在三八面体皂石的面的影响。衍射峰。层间距随温度的上升先增大后减小。推测当温度1实验T<120~C时,温度的升高使液相中溶解更多的硅铝酸根J,皂石N+l,:[Mg6][sis一]O20(OH)4·nH2O(x=更多的结构单元进人皂石层间,层间距增大;当温度T>1)按文献[4]所示方法进行制备。将所得皂石分散1

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