手性(salen)co配合物的合成及其在水解动力学拆分中的应用

《手性(salen)co配合物的合成及其在水解动力学拆分中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、万方数据第20卷第9期2008年9月化学进展PROGRESSINCHEMISTRYV01．20No．9Sep．，2008手性(salen)Co配合物的合成及其在水解动力学拆分中的应用蒋成君1’2陈志荣卜(1．浙江大学化工系杭州310027；2．浙江科技学院生物与化学工程学院杭州310023)摘要综述了近几年来手性(salen)Co金属配合物的合成及其在水解动力学拆分末端环氧化合物中的应用。设计更合适的配体、发展可重复利用的催化剂、对催化剂及催化体系进行理论计算和模拟是当前乃至今后该领域研究工作的重点。关键词末端环氧化合物水解动力学拆分(salen)Co配合物中图分类号：064

2、3．36；0621．3文献标识码：A文章编号：1005．281x(2008)09．1294．12SynthesisofChiral(salen)CoComplexesandTheirApplicationsinHydrolyticKineticResolutionJ／angCheng面n1·2ChenZhirong‘。(1．DepartmentofChemicalEngineering，ZhejiangUniversity，Hangzhou310027，China；2．DepartmentofBiologicalandChemicalEngineering，ZhejiangU

3、niversityofScienceandTechnology，Hangzhou310023，China)AbstractSynthesisofchiral(salen)Cocomplexesandtheirapplicationsinkineticresolutionofraeemieterminalepoxidesa弛reviewed．Themainaspectswillbefocusedondesignofmoresuitableligands．developmentofreusablehighlyenantioselectivecatalystsandtheoreti

4、calcomputationandsimulationofthecatalystsandcatalyticsystems．Keywordsracemicterminalepo】【ides；hydrolytickineticresolution(HKR)；(salen)Cocomplexesl引言Salen[来源于Ⅳ，J7、r’．bis(salicylidine)ethylene．diamine]，指二亚胺类化合物的统称，是近年来不对称催化反应及不对称合成中最重要的配体之一。Pfeiffer等⋯在1933年首次报道了salen金属配合物，配合物的配体通过水杨醛与1，2．二胺简单

5、反应合成(图1)，随后不断有salen衍生物和金属的配合物合成出来。Salen配体能与大多数过渡金属络合，／==N峨杏HH屯图1水杨醛二胺的合成‘。1隐．1Synthesisofsalicylaldehydediamine⋯收稿：2007年lO月，收修改稿：2007年12月*通讯联系人e-mail：chenzr@zju．edu．cn形成相应的金属配合物，这些金属包括Mn、Cr、Co、V、Cu、Ti、Ru、Pd、Au、zn和m，这些化合物作为催化剂的价值也逐渐被人们所揭示。上世纪80年代，金属salen配合物引起了人们的广泛注意。真正让salen配合物成为广泛关注的催化剂，是由

6、于Jacobsen心’和Katsukibl两个研究小组的出色工作。近lO年，不对称催化反应的发展促使手性(salen)．金属配合物得到了广泛的应用¨．。】。这些应用包括烯烃的环氧化、环丙烷化、对映选择性环氧开环、水解动力学拆分、不对称杂Diels—Alder反应、不对称[2，3]．sigma重排反应、不对称双羟基化、选择性加氢、亚胺加成和氰硅化反应等。手性(salen)Co配合物催化的水解动力学拆分末端环氧化合物是其重要的应用之一，在天然产物及药物分子的不对称合成中扮演万方数据第9期蒋成君等手性(salen)Co配合物的合成及其在水解动力学拆分中的应用·1295·着越来越重要

7、的角色191，成为近几年不对称催化研究的一个十分活跃的领域。尤其重要的是，作为一种不对称催化剂，手性(salen)Co不但在科研领域，而且在工业生产中也有着广阔的应用前景¨玑nJ。1997年Jacobsen小组¨21首次报道了手性(salen)Co(m)(1)作为水解动力学拆分(HKR)末端环氧化合物的催化剂获得了成功。该反应以水为唯一试剂对消旋的末端环氧化合物进行拆分，以高立体选择性和高产率获得手性环氧化合物(图2)。但是与其它的拆分方法一样，Jacobsen的这一方法最多只能获得一半产物，反应时间较