原子吸收的干扰及消除方法.ppt

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1、原子吸收的干扰及消除方法北京有色金属研究总院郑永章火焰原子吸收的原子化过程干扰分类物理干扰：基于溶液黏度、比重变化引起的干扰。化学干扰：基于与共存成分发生化学反应引起的干扰。光谱干扰：吸收线重叠产生的干扰。电离干扰：基态原子电离造成的干扰。传输干扰：基于溶液提升速率、雾化效率、雾滴粒度分布造成的干扰。凝聚相干扰：基于雾滴干燥、盐类熔融汽化产生的干扰。气相干扰：基于化合物解离、基态原子激发、电离造成的干扰。物理干扰物理干扰主要是指因溶液的比重、粘度等物理性质的差异产生的干扰，发生在溶液雾化过程，也被称为传输干扰。主要体现为溶液提升速率的变化和雾化效率的降低和雾滴粒度加大。一般情况下

2、，物理干扰的幅度并不很大。溶液比重和粘度的变化是溶液化学组分变化的结果。当溶液中化学组分的变化足以使溶液比重和粘度发生变化时，很难区别是共存化学成分引起的干扰还是物理干扰。化学干扰由于试样溶与标准溶液的化学组分不同所致。在火焰中共存成分与测定元素发生不同的化学反应，导致待测元素原子化效率的变化，称为化学干扰。化学干扰有时体现为测量信号降低，有时体现为测量信号升高。人们通常将前一种情况称为负干扰，将后一种情况称为正干扰。由于正干扰实际上提高了测定灵敏度，在大多数情况下是人们刻意追求的，往往不把他们看作是干扰。化学干扰的机制化学干扰发生在火焰中，所以也被称为气相干扰。关于产生化学干扰

3、的机理，主要的解释是共存成分与待测元素生成难解离的化合物。人们最常提到的例子就是硫酸根、磷酸根对钙的干扰，从各种形态钙的熔点得到解释。氯化钙：772ｏＣ；硫酸钙：1450ｏＣ过磷酸钙：1677ｏＣ磷酸钙的溶融、蒸发和解离要比氯化钙困难得多。磷酸根也对其它一些元素的测定有干扰，这些干扰也可以从它们的磷酸盐与硝酸盐或氯化物的物理化学性质得到解释。阳离子有时也对待测元素产生干扰。如有大量的铝或铁共存也对钙和镁的测定有干扰，研究表明，这些元素与测定元素生成难熔化合物ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＣａＡｌ２Ｏ４。对化学干扰还有另一种解释，一些金属离子虽然不与待测元素生成难熔化合物，但这些金属元素在火焰中

4、生成难熔氧化合物，当这些元素的浓度很高时，待测元被这些难熔氧化物包裹，使得待测元素不能充分原子化。最终体现为对待测元素的干扰。实验表明，化学干扰直接与化合物的熔融、解离有关，也就是与火焰温度有关。空气乙炔火焰的温度分布富燃化学计量火焰空气乙炔火焰中Cu和Ca的基态原子分布CuCa实验证明，火焰的组分和火焰的不同部位干扰程度有很大差别。通过改变火焰组分和观测高度，能在很大程度上抑制或消除干扰。当然，实际工作中不能指望完全用这种方法消除化学干扰。消除干扰的方法主要有：消除化学干扰的方法改变火焰组分改变观测高度添加相应的化学试剂基体匹配标准加入法改变分析线Ａ，使用高温火焰使用高温火焰能

5、够抑制和消除很多化学干扰。常用的高温火焰主要是一氧化二氮－乙炔火焰，能使一些在空气－乙炔火焰中难力解离的化合物解离。用一氧化二氮－乙炔火焰测定钙、镁磷酸根离子的共存浓高达２００微克/毫升也没有干扰。在盐酸溶液中有１０００微克/毫升铁共存时，铬的吸光度降低２０％，在０.１mol/L硫酸介质中，铬的吸光度降低５０％。如果改用一氧化二氮－乙炔火焰测定，可以完全消除铁的干扰。氧－乙炔火焰也有很高的温度，有用富氧空气－乙炔火焰和氧屏蔽火焰Ｂ，添加干扰抑制剂所谓干扰抑制剂是一个统称，根据作用机制不同又把它们细分为　释放剂、保护剂、助熔剂、缓冲剂释放剂：将待测元素从难熔化合物中释放出来，测定钙

6、、镁时添加镧　锶。磷的浓度在２０微克/毫升时，钙的吸光度降低２０％，１０微克/毫升铝存在，钙的吸光度降低５０％，５０微克/毫升铝降低９０％，加镧盐后，铝、磷的共存量达２００微克/毫升也不干扰。据考察，是由于镧与干扰离子生成了磷酸镧、铝酸镧，将钙从磷酸盐状态释放出来。保护剂：与待测元素形成络合物　加ＥＤＴＡ可抑制磷酸根对钙的干扰。加八羟基喹啉可抑制铝对钙镁的干扰。利用相应的有机络合剂与金属离子形成有机络合物，避免了生成难解离的化合物。常用的还有：水扬酸、乙二醇、乙酰丙酮等。助熔剂：氯化铵、高氯酸盐等　　其作用在于使分析元素氯化、助熔、盐类颗粒粉碎等作用。缓冲剂：使干扰程度趋于迟钝。

7、几种试剂同时加。Ｃ，基体匹配法所谓基体匹配法就是通常说的标准溶液打底，往标准溶液中添加试样组分，使标准溶液的组分与试样溶液的组分相同。这种方法是待测元素在标准溶液中所受的干扰与在试样溶液中所受的干扰程度一致。这种方法主要用于组分简单的试样的分析。对基体物质的纯度要求较高，往往不易获得。Ｄ，采用标准加入法采用标准加入法消除干扰的原理与基体匹配法相同，也是为了使待测元素在标准溶液中和在试样溶液中所受的干扰程度一致。具体作法是将试样溶液分成四等份，在其中三份中加入不同量的标准溶液，用水