干扰与消除(干扰电流及其消除方法)

《干扰与消除(干扰电流及其消除方法)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

§8.5干扰与消除(干扰电流及其消除方法)一.残余电流（ir）残余电流（ir）的产生有两个原因1）溶液中存在微量在滴汞电极上还原的杂质所致。2）存在电容电流（或称充电电流）所致∴ir电解电流电容电流 电容电流是残余电流的主要部分，产生的原因是由于滴汞电极与外加电源连接后，电极与溶液界面形成双电层，相当于一个电容器。汞滴不断生长，落下，双电层的电容量不断变化。为了保持电荷密度一定，必然会连续地向双电层充电。形成电容电流、电容电流一般在10-7A数量级，相当于10-5mol·L-1物质的还原电流，不服从法拉第定律，待测物浓度低于10-5mol·L-1时，用直流极谱法得到准确结果。 残余电流通常＜1μA。相当于10-5mol·L-1一价金属离子所产生的极限扩散电流，这就限制了直流极谱法的灵敏度，排除电容电流其灵敏度提高。为了解决电容电流的问题，以提高极谱分析灵敏度。这就促使了新的极谱技术的发展。 二.迁移电流电解过程中电极上的反应物从溶液向电极表面的运动有三种：1.扩散运动2.对流运动3.迁移运动 三.极谱极大现象在极谱分析中，常常会出现一种特殊现象，即在电解开始后，电流随电位的增加而迅速增大到一个很大的数值（即不规则增长），当电位变得更负时，这种现象就消失而趋于正常。这种现象称为极大或畸峰。 图8-6铅离子（0.1mol·L-1KCl）的极大 极大影响和的正确测量，必须消除消除方法：在溶液中加入极大抑制剂，极大抑制剂一般是表面活性剂，常用的有：动物胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、甲基红、Triton-100。加入量不能太多，否则影响例如动物胶的用量超过0.01％时，会降低扩散电流、分析中用量一致。 四.氧波室温时，氧在水中或溶液中的溶解度约为8mg·L-1，浓度约为2.5×10-4mol·L-1此浓度有时比待测物浓度还大。而在试液中的溶解氧在滴汞电极上还原产生两个波（极谱波）第一个波第二个波 它们的半波电位分别为-0.2V及-0.8V。这两个波覆盖在一个较广的电压范围内，故有干扰而需设法消除。除氧方法：①向试液中通入惰性气体（如H2或N2等）10-20min驱尽之，在酸性溶液当中可通入CO2②在中性和碱性试液中，加入少量亚硫酸钠。③在酸性溶液中加入抗坏血酸除氧，效果很好。④加入铁屑。生成H2，赶出O2 五、氢波极谱分析一般都是在水溶液中进行的溶液中的氢离子在足够负的电位（汞电极对氢的超电压是比较大）时，会在滴定电极上析出，而产生氢波。在酸性溶液中，H+在-1.2～-1.4V（视酸度高低）处开始被还原。故较-1.2V更负的物质，不能在酸性水溶液下测定。 在中性或碱性溶液中，H+在更负的电位下开始起波，因此氢波的干扰作用大为减少。可不致影响对半波电位较负物质的测定。消除：加入缓冲溶液，可消除氢波。