聚甲醛粉料的储存时间对其热稳定性能影响.pdf

聚甲醛粉料的储存时间对其热稳定性能影响.pdf

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1、2014年第3期(总第105期)塑料助剂41聚甲醛粉料的储存时问对其热稳定性能影响白振敏刘慧宏董娅佩籍海明(中海石油天野化工股份有限公司聚甲醛研究室,呼和浩特,010070)摘要试验室模拟聚甲醛粉料在储存罐内的储存条件,进行48h粉料储存试验。用热重法(TGA)及气相色谱(GPC)研究了不同放置时间粉料的热失重率、重均相对分子质量变化、低分子齐聚物变化及熔融指数(MFR)变化规律。结果表明随着粉料放置时间增加粉料热失重率增加;重均相对分子质量下降;随着粉料放置时间增加低分子齐聚物含量大大增加;但

2、在48h内,其MFR没有变化。关键词聚甲醛粉料储存时间相对分子质量热失重率doi:10.3969/j.issn.1672—6294.2014.02.010StudyonEfectofStorageTimeoftheCrudePOMPowderonItHeatStabilityBaiZhenmin,LiuHuihong,DongYapei,JiHaiming(CNOOCTianYeChemicalsIndustryCo.,Ltd.Hohhot,010070)Abstract:Aseriesofsi

3、mulatedexperimentsweredesignedtoresearchtheheatstabilityoftheployoxym·ethylene(POM)powderintherangeof0~48hstoragetime.Thechangelawsofweightloss,Mw,thecontentoflowmolecularweightcopolymerandtheruleofchangeofitsMFR,wereinvestigatedbyTGAandGPC.TheTGAtes

4、tingresultsshowthatheatweightlossofP0Mishigherwiththestoragetimelonger.TheGPCtestingresultsshowedthatthestoragetimeislongerandtheMwislowerandthecontentoflowmolecularweightCO—polymerbecomemuchhigher.TheMFRtestingresultshowedthatwhichisnodifferentwithi

5、n48h.Keywords:POM;crudepowder;storagetime;molecularweight;heatweight—lossrate聚甲醛(Polyoxymethylene或Polyacetal,缩写续解聚直到全部成为甲醛气体,共聚甲醛则裂解POM)是一种主链上含有氧化亚甲基(一CH0一)到一c—c一键为止。然而即使是经过端基稳定化链节的线型高分子化合物,是无支链的高熔点、高的POM,在加工和使用过程中,在热、氧的作用密度、高结晶性热塑性工程塑料,具有优异的机械下,只要大分

6、子链中间断裂,就会重新出现不稳定性能,突出的自润滑性、耐磨性和耐化学药品性,刚的半缩醛端基,如同未处理过的POM一样发生迅性大,耐蠕变性和疲劳性好,并能在较宽的温度范速降解。同时,解聚产生的甲醛单体极易氧化成围内保持其所具有的力学、化学和电性能,是工程甲酸,后者会使POM发生无规酸解反应,加速其塑料中最接近金属的品种之一,可用于代替铜、铝、分子的降解¨。锌等有色金属及合金制品。随现代塑料工业的高实际生产中,一般将粗聚甲醛粉料研磨成直速发展,全世界POM产品的消费和需求量迅速增径小于0.5mm小固

7、体颗粒,微观上0.5mm小颗长,已成为当今世界的一种极为重要的工程塑料粒内依然大量的聚甲醛及其他物质分子组成的基之一[。团_5J,在单螺杆输送机中进行喷淋催化剂灭活工新制备的POM分子链两端都含有不稳定的序。喷淋对粉料粒子内部的渗透效果有限,无法半缩醛端基(一OCH一0一),加热到100oC以上实现彻底催化剂失活。残余催化剂在60~70℃时,半缩醛键自链端开始断裂,均聚甲醛可发生连的温度下具有催化活性J,在没有混合抗氧剂等稳定剂时,如在一定温度、活性催化剂等作用下长时间放置,聚合物粉料会发生一定

8、程度的解聚收稿日期:2013一l1—2942塑料助剂2014年第3期(总第105期)反应。与作用于三聚甲醛的缩醛键相似,催化剂稳定官能团(为不稳定链段),受催化剂或自由基也会同样作用于聚合物分子内的缩醛键上。共聚攻击后会进行开链反应。聚甲醛粉料在催化物主链上的氧化亚甲基(一0-CH一)官能团为不剂作用下的降解过程如下:000~O—CH2或HBF3(CAT)OH+∞CH20~CH20CH2~~o_C_0_C_C_0_C~或~0_C_O_C~I。I~。一cH2一。+cH2_。—cH2~或~。—cH2

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