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1、分析化学第一章绪论一、分析化学的任务和作用1.基本概念:分析化学:研究物质化学组成的分析方法及有关理论的一门科学,是化学的一个重要分支。2.分析化学的任务可归纳为三大方面的主要任务:鉴定物质的化学组成(或成分)——定性分析(qualitativeanalysis)测定各组分的相对含量——定量分析(quantitativeanalysis)确定物质的化学结构——结构分析(structuralanalysis)分析化学常量分析微量分析半微量分析试样用量无机分析有机分析化学分析仪器分析分析对象测定原理定性分析定量

2、分析分析任务例行分析仲裁分析具体要求结构分析结构分析二、分析方法的分类超微量分析第二章误差和分析数据处理一、测量误差及其表示方法1.基本概念和公式准确度(accuracy):表示分析结果与真值的接近程度。准确度的高低用误差来表示。误差有两种表示方法,绝对误差和相对误差绝对误差(absoluteerror):测量值与真值之差称为绝对误差(δ)。c-测量值,m-真实值绝对误差可以为正值,表示测量值大于真值;也可以为负值,表示测量值小于真值。测量值越接近真值,d越小。反之,越大。相对误差(relativeerro

3、r):绝对误差与真值的比值称为相对误差。通常以%或‰表示。反映测量误差在真实值中所占的比例。在分析工作中,常用相对误差来衡量分析结果。系统误差(systematicerror):由某种确定的原因造成的,一般有固定的方向和大小,重复测定时重复出现,也称为可定误差(determinateerror)。根据系统误差产生的原因,可以把它分为方法误差、仪器(或试剂)误差、操作误差三种。特点:以固定的大小和方向出现,并具有重复性,可用加校正值的方法消除。偶然误差(accidentalerror):由一些偶然的、不可避免

4、的原因造成的误差,也称随机误差(indeterminateerror)。特点:大小和方向(正负)都不固定;服从统计规律(正态分布);不能用加校正值的方法消除。可以通过增加平行测定次数减免。精密度(precision):平行测量的各测量值(实验值)之间相互接近的程度。各测量值之间越接近,精密度就越高;反之,精密度越低。精密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。实际工作中多用相对标准偏差。偏差(deviation,d):测量值与平均值之差称为偏差。平均偏差(averagedeviation)::

5、各单个偏差绝对值的平均值称为平均偏差。相对平均偏差(relativeaveragedeviation):平均偏差在测量值的平均值中所占的百分数。(使用平均偏差和相对平均偏差表示测定的精密度比较简单,但不能反映测量数据中的大偏差。衡量测量值分散程度用得最多的是标准偏差。)标准偏差(standarddeviation,S):有限次测量,各测量值对平均值的偏离程度。相对标准偏差(relativestandarddeviation,RSD):标准偏差在平均值中占的百分数。2.准确度和精密度的关系测量结果的好坏应从准

6、确度和精密度两个方面衡量:(1)精密度是保证准确度的先决条件。精密度差,所测结果不可靠,就失去了衡量准确度的前提。(2)精密度好,不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下,精密度好,准确度才会高。3.误差的传递(propagationoferror)4.提高分析准确度的方法(如何减免分析过程中的误差)为提高准确度必须消除系统误差,减少随机误差。(1)选择恰当的分析方法。要根据分析样品的含量和具体要求来选择方法,(2)减小测量误差。分析过程中的每一步的测量误差都会影响最后的分析结果结果,所以尽量减小各步的

7、测量误差。在消除系统误差的前提下,每种仪器都有一个极值误差,可以估算出最大极值误差。(3)增加平行测定次数,减小偶然误差。(4)消除测量中的系统误差。系统误差是造成平均值偏离真值的主要原因,根据来源不同,可以采用校准仪器、做对照试验、做回收试验、做空白试验的方法消除系统误差。二、有效数字及运算法则1.基本概念有效数字:实际上能测量到的数字。反映测定的准确程度。记录原则:在记录测量数据时,只允许保留一位可疑数,末位数欠准。也就是,有效数字的位数包括所有准确数字和一位可疑数字。注意问题:(1)数据中的“0”,位

8、于数字中间的0是有效数字,在数字前面的“0”是定位用的,不是有效数字。很小的数字或很大的数字,常用10的幂次表示。(2)变换单位时,有效数字的位数必须保持不变。(3)pH、pM、pK等值的有效数字仅取决于小数部分数字的位数。因为正数代表原值的幂次。(4)首位数8的数字,其有效数字的位数可以多记一位。1.有效数字的修约规则(1)“四舍六入五成双(或尾留双)”。注意:尾数为5而后面是0时,5前面是偶数则舍,为奇数则入

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