高校无机化学配合物的类型(天津大学第四版)讲义课件.ppt

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1、无机化学第八章配位化合物第八章配位化合物第四节配合物的类型8.4配合物的类型主要有：简单配合物螯合物多核配合物羰合物原子簇状化合物同多酸及杂多酸型配合物大环配合物夹心配合物8.4配合物的类型8.4.1简单配合物由单齿配体与中心离子直接配位形成的配合物[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、[PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、[Co(NH3)5(H2O)]Cl3如8.4配合物的类型8.4.2螯合物由多齿配体与中心离子

2、结合而成的具有环状结构的配合物H2H2NNH2CCH2CuH2CCH2NNH2H22+如：[Cu(en)2]2+乙二胺为双齿配体，与Cu2+形成两个五原子环。Cu配位数4。8.4配合物的类型8.4.21螯合物2-COOCH2CO-CH2ONCH2CaCH2ONCO-CH2CH2OCO乙二胺四乙酸有六个配位原子，与Ca2+形成五个五原子环。配位数6如：[Ca(edta)]2-8.4配合物的类型8.4.2螯合物螯合剂螯合剂:形成螯合物的配合剂。一般为含有O、S、N、P等配位原子的有机多齿配体。配位原子之间相隔两个或

3、三个其它原子。乙二胺NH2CH2CH2NH2en乙酰丙酮CH3COCH2COCH3Hacac丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pn乙二胺四乙酸H4edta8.4配合物的类型8.4.2螯合物特性:1.特殊的稳定性螯合物Kf一般配合物Kf[Cu(en)2]2+1.0×1020[Cu(NH3)4]2+2.09×1013[Zn(en)2]2+6.8×1010[Zn(NH3)4]2+2.88×109[Co(en)2]2+6.6×1013[Co(NH3)4]2+1.29×105[Ni(en)2]2+2.1×1018[Ni

4、(NH3)4]2+5.50×108螯合物比非螯配合物稳定8.4配合物的类型特性:2.具有特征颜色如在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成鲜红色的螯合物沉淀8.4.2螯合物用来鉴定Ni2+·8.4配合物的类型8.4.2羰基配合物含有CO为配体的配合物M←C间的σ键——C原子提供孤电子对中心金属原子提供空杂化轨道羰基配合物的成键特点8.4配合物的类型8.4.2羰基化合物含有CO为配体的配合物M→C的反馈π键——CO分子提供空的π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对羰基配合物的成键特点分子轨道的形成p-

5、p原子轨道的组合___+++_+__++++_+能量π*npzπnpz成键轨道对含键轴平面反对称轨道反键轨道npz*npz8.4配合物的类型8.4.2羰基化合物含有CO为配体的配合物M→C的反馈π键——CO分子提供空的π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对羰基配合物的成键特点8.4配合物的类型8.4.2羰基化合物配合物的形成体(过渡金属)与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数)有效原子序数规则8.4配合物的类型8.4.2羰基化合物如：Cr(CO)

6、6]6个CO提供12个电子,Cr原子序数为24，核外电子数为24,Cr周围共有电子(24+12)个=36个,相当于同周期Kr(氪)的电子数(36),因此，[Cr(CO)6]可稳定存在。有效原子序数规则8.4配合物的类型8.4.2羰基化合物有效原子序数规则如Mn(CO)6]+6个CO提供12个电子,Mn原子序数为25，核外电子数为25,Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个,相当于同周期Kr(氪)的电子数(36),因此，[Mn(CO)6]+可稳定存在。8.4配合物的类型8.4.3原子簇化合物(簇合物)两个或

7、两个以上金属原子以金属-金属键(M-M键)直接结合而形成的化合物如[Re2Cl8]2-有24个电子成键，其中：16个形成Re-Cl键8个形成Re-Re四重键即填充在一个σ轨道两个π轨道一个δ轨道8.4配合物的类型8.4.3原子簇化合物(簇合物)Rh2Fe(CO)128.4配合物的类型8.4.3原子簇化合物(簇合物)Rh138.4配合物的类型8.4.4同多酸、杂多酸型配合物同多酸型配合物——由多核配离子形成的同多酸及其盐如K2Cr2O7，其中Cr2O72-为多核离子2-8.4配合物的类型8.4.4同多酸、杂多酸型

8、配合物如磷钼酸铵(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O实际上应写成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O其中P(V)是形成体四个Mo3O10是配体2-杂多酸型配合物——由不同酸根组成的配酸8.4配合物的类型8.4.5大环配合物骨架上带有O、N、S、P、As等多个配位原子的多齿配体所形成的配合物如Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物OOOOO苯并-15-冠-58.4配合物的