主族元素的金属有机化合物课件.ppt

《主族元素的金属有机化合物课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章主族元素的金属有机化合物陕西师范大学化学与材料科学学院凡分子中M—C键是由主族元素与碳直接键合的金属有机化合物称之为主族元素的金属有机化合物。主族元素的金属有机化合物概念㈠离子键化合物：碱金属㈡共价键化合物：3，4，5，6族金属㈢缺电子化合物：Li，Be，Mg，B，Al等☆备注1．碱金属的烷基化合物不溶于烃类溶剂，对氧和水有很高的反应性。2．Li，Be，Mg，B，Al等能生成以烷基为桥的缔合物。主族元素的金属有机化合物，根据其金属—碳键的性质，可以分为以下三类：合成方法氢化物和烯烃、炔烃的反应应用其它

2、插入反应的合成法和活泼氢化合物的反应间接合成法直接合成法IIB族元素IA族和IIA族IIIA族元素IVA族元素ⅥA族和ⅦA族各主族元素金属有机化合物问题-思考-创新-20min网查主族元素金属有机化学的进展（如中文数据库等）多媒体课件的效果与缺点如何解决多媒体课件授课中记笔记问题直接合成法最重要的、一般常用的金属有机合成法是金属和有机卤化物的反应。(4-1)型的重要反应PhBr+2LiPhLi+LiBr这一反应是由K.Ziegler用溴苯和锂反应以合成苯基锂。2M+nRX=RnM+MXn(4-1)M+

3、RX=RMX(4-2)☆格氏试剂的合成Mg+RXRMgX☆有机硅化合物的直接合成Si（Cu）+2RClR2SiCl2（R=烷基、芳基）由于金属可为合金，因此本法也可用于合成四乙基铅、四甲基铅等。如：4EtCl+Na（Pb）PbEt4+3Pb+4NaCl(4-2)型的代表反应氢化物和烯烃、炔烃的反应通式如下：M—H+C=CM—C—C—H在非金属中，这类反应最有名的例子是硼烷和烯烃的反应，因此，H.C.Brown于1979年获诺贝尔奖，其特点为：●所合成的烷基硼不经分离即可进行下一步反应；●可由烯烃制得烷烃、醇、醛

4、、酮、羧酸等；●反应为顺式加成的反Markovnikov型。1/2B2H6+3C=CB（—C—C—H）3例如：插入反应的合成法从一个有机金属化合物和不饱合有机化合物反应，可以生成新的有机金属化合物,通式为：M—C+C=YC—C—Y—M例如：丁基锂和乙烯在高压下反应可得分子量高达17000左右的蜡状聚乙烯：BuLi+CH2=CH2BuCH2CH2LiBu(CH2—CH2)n+1LinCH2=CH2和活泼氢化合物的反应活泼氢化合物和金属化合物的反应，可用下式表示：含有活泼氢的化合物，和金属或金属化合物反应，能生成

5、金属有机化合物。如：RCH=CH+NaRCH=CNa++1/2H2RH+MYRM+HY这一反应可看作酸、碱的反应，称金属化(metalation)，是H.Gilmann于1934年发现的。反应向右RM能沉淀或HY能除去和活泼氢化合物的反应炔烃类的反应有下面的例子：RCCH+NaHRCCNa+H2RCCH+NaNH2RCCNa+NH3RCCH+EtMgBrRCC—MgBr+C2H6在元素周期表中Zn,Cd,Hg是紧接在Cu,Ag,Au右边的金属，在填满的d轨道之外，还有2个s电子。Zn和Cd的性质相似，但汞则有

6、相当不同的性质。锌的有机化合物烷基锌化合物最早是在1849年由Frankland合成的，是历史最久的有机主族元素化合物。IIB族元素的金属有机化合物（Zn，Cd，Hg）烷基锌化合物有ZnR2和RZnX两种类型。RZnI型可由碘代烷和锌-铜合金反应来制备，热分解时，发生歧化反应而得ZnR2：EtI+Zn(Cu)EtZnI1/2ZnEt2+1/2ZnI2加热二烷基或二芳基锌可以从有机汞化合物来制备：有机镉化合物有机镉化合物的研究不多。尤其RCdX型化合物的研究非常少。CdR2是由无水卤化镉和RLi或RMgX反应合成

7、的。HgR2+ZnZnR2+Hg也可以用氯化锌和有机锂化合物或Grignard试剂反应来合成。有机汞化合物已经合成的有机化合物非常多，RHgX或HgR2型化合物可以从氯化汞和Grignard试剂以适当比例反应而得到：HgCl2+2RMgXHgR2+2MgClXHgCl2+RMgXRHgX+MgCl2RHgX型化合物是晶态固体，当X为卤素、CN、SCN、OH时，其在有机溶剂中的溶解度较大；当X为SO42-或NO3-时，类似于盐，易溶于水,可以看作[RHg]+NO3-。CH3I和汞在光照射下可以反应，生成MeHgI

8、,这一反应是发现有机锌化合物的Frankland在1853年发现的，至今仍是简单而有效的增加一个碳原子的方法。二烷基及二芳基汞为非极性的，有挥发性，是无色，有毒的液体或的熔点的固体；和有机锌化合物不同，在空气和水中不会分解。所有的RHgX,HgR2型分子均为直线型结构。汞化和羟汞化不饱和化合物和汞（II）盐，特别是乙酸盐、三氟乙酸盐、硝酸盐加成反应，生成具有Hg-C键的化合物。这一反应