重量分析法和沉淀滴定法课件.ppt

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1、第五章重量分析法和沉淀滴定法§5.2沉淀的溶解度及其影响因素§5.3沉淀的类型和沉淀的形成过程§5.5沉淀条件的选择§5.6沉淀滴定法§5.4沉淀的纯度及其影响因素§5.1重量分析法概述2021/10/51§5.1重量分析法概述一、重量分析法的分类和特点㈠根据被测组分与其它组分分离方法的不同分1、沉淀法2、气化法3、电解法SO42-+Ba2+=BaSO4↓①试样质量的减少；②吸收逸出组分，吸收剂质量的增加根据电极质量变化计算被测组分含量SO42-过量BaCl2BaSO4↓过滤洗涤干燥称量2021/10/52㈡特点1、准确度高2、操作麻烦、费时3、适用于常

2、量组分的分析沉淀形式Mg2＋MgNH4PO4·6H2O↓过滤灼烧称量形式Mg2P2O7洗涤SO42-BaSO4↓过滤洗涤灼烧BaSO4不一致一致2021/10/531.沉淀要完全沉淀的溶解度要小。例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5CaC2O4：Ksp=1.78×10-92.沉淀要纯净尽量避免混进杂质，易于过滤和洗涤。颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O，颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等，3.易转化为称量形式二、重量分析法对沉淀形式的要求2021/10/54三、重量分析对称量形式的要求1.组成必须与化学式完全符合

3、2.称量形式要稳定不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。3.称量形式的摩尔质量尽可能地大减少称量误差。2021/10/55§5.2沉淀的溶解度及其影响因素一、分子的溶解度和溶度积㈠分子溶解度（固有溶解度）S02021/10/56㈡活度积㈢溶度积2021/10/57㈣溶解度S1.1:1型沉淀BaSO42.MmAn型沉淀MmAn忽略mM+nA2021/10/58㈤分子的条件溶度积MAM+AHOHL2021/10/59二、影响沉淀溶解度的因素例1：Ba2++SO42-→BaSO4↓(Ksp=8.7

4、×10-11)(1)当加入与Ba2+等量的稀H2SO4；(2)加入过量的稀H2SO4使溶液中[SO42-]=0.010mol·L-1时,问:BaSO4损失多少克？（V＝200mL）解:(1)(2)㈠同离子效应(common-ioneffect)2021/10/510㈡盐效应(salteffect)在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应。例2：计算在0.0080mol·L-1MgCl2溶液中BaSO4的溶解度解:I＝查表2021/10/511㈢酸效应溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，

5、称为酸效应。溶液中[H+]大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡有影响，对强酸盐无影响。H2C2O4===HC2O4－===C2O42－-H++H+Ka1-H++H+Ka2[C2O42-]总=[C2O42－]+[HC2O4－]+[H2C2O4][Ca2+][C2O42-]总=Ksp,CaC2O4C2O4(H)=K’spCaC2O4草酸钙溶解度沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加。例：2021/10/512例3：比较H2C2O4在pH为2.00和4.00的溶液中的溶解度;已知CaC2O4Ksp＝2.0×10-9，H2C2O4Ka1＝5.9×10-2，Ka2＝6.

6、4×10-5。解:pH为2.00pH为4.002021/10/513例4：计算Ag2S在(1)pH为1.00的无机酸；(2)pH为1.00的饱和H2S溶液(cHS=0.10mol·L-1)；(3)纯水中的溶解度。2解:(1)(2)(3)2021/10/514例5：计算MnS在纯水中的溶解度。解:MnS+H2O=Mn2++HS-+OH-SSS2021/10/515例6：计算Ag2CO3在纯水中的溶解度。解:Ag2CO3+H2O=2Ag2++HCO3-+OH-2SSS此法适用于CaCO3、BaCO3、Ag2CO3、PbCO3的计算2021/10/516例7：

7、计算PbCO3在0.010mol·L-1Na2CO3溶液中的溶解度。解:2021/10/517㈣络合效应1、非共同离子配位体的影响例8：计算AgI在0.010mol·L-1NH3•H2O溶液中的溶解度。解:例9：计算AgCl在pH=9.0,cNH=1.0mol·L-1溶液中的溶解度。解:32021/10/518例10：计算BaSO4在pH=10.0及含0.010mol·L-1EDTA和0.10mol·L-1Na2SO4中的溶解度,已知pH=10.0时，解:2021/10/5192、共同离子配位体的影响例11：计算AgCl在1.0×10-3mol·L-1N

8、aCl溶液中的溶解度。解:2021/10/520例12：计算BiI3在0.10m