复杂反应——丙酮碘化反应实验报告.pdf

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1、复杂反应——丙酮碘化反应姓名:何一白学号:2012011908班级:化22同组实验者姓名:苏剑晓实验日期:2014.10.23提交报告日期:2014.11.8带课老师姓名:麻英1引言(简明的实验目的/原理)1.1实验目的1.采用分光光度法测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率系数、反应级数和活化能。2.通过本实验加深对复合反应特征的理解。3.熟练掌握分光光度计的原理和使用方法。1.2实验原理酸性溶液中,丙酮碘化反应是一个复合反应,其反应式为:+-H+-(CH)CO+ICHCOCHI+H+2I(1)32332+++该反应由H催化,而反应本身又能生成H,所以

2、这是一个H自催化反应,其速率方程为:--dcA-dcI3dcEαβ-δ+r====kcAcI3cHdtdtdt(2)-+式中:r—反应速率;k—速率系数;cA、cI、cH、cE—分别为丙酮、碘、氢离子、碘3-3化丙酮的浓度,moldm;、、—分别为反应对丙酮、碘、氢离子的分级数。-反应速率、速率系数及反应级数均可由实验测定。因为I在可见光区有一个比较宽的吸收带,而在这3-个吸收带中,盐酸和丙酮没有明显的吸收,所以可以采用分光光度计测定光密度的变化(也就是I浓度的3变化)来跟踪反应过程。虽然在反应(1)中没有其它试

3、剂吸收可见光,但却存在下列一个次要却复杂的--情况,即在溶液中存在I、I和I的平衡:32−—I2+I⇌I3(3)其中I在这个吸收带中也吸收可见光。根据朗伯-比尔定律:2D=εLc(4)式中:D—光密度(消光度);ε—吸收系数;L—比色皿的光径长度;c—溶液的浓度。--含有I和I溶液的总光密度D可以表示为I和I两部分光密度的和,即:3232---D=DI3+DI2=εI3LcI3+εILcI22(5)复杂反应——丙酮碘化反应化22何一白-在特殊情况下,即波长λ=565nm时,εI=εI,上式变为32---D=DI3+DI

4、2=εI3LcI3+cI2(6)-也就是说,在565nm这一特定的波长条件下,溶液的光密度D与I和I浓度之和成正比。32因为ε在一定的溶质、溶剂和固定的波长条件下是常数。使用固定的一个比色皿,L也是一定的,所以-(6)式中,常数εIL就可以由测定已知浓度碘溶液的光密度D而求出。3在本实验条件下,反应并不停留在一元碘化丙酮上,还会继续进行下去,因此反应中所用的丙酮和酸的浓度应大大过量。这样,当少量的碘完全消耗后,反应物丙酮和酸的浓度可以认为基本保持不变。且只要酸度不很高,丙酮卤化反应的速率与卤素的浓度和种类(氯、溴、碘)无关(在百分之几

5、误差范围内),因而直到全部碘消耗完以前,反应速率是常数,即--dcI3dcEαβ-δ+αδ+r===kcAcI3cH=kcAcH=常数(7)dtdt-从(7)式可以看出,将cI对时间t作图应为一条直线,其斜率就是反应速率r。31为了测定反应级数,例如指数α,至少需进行两次实验。在两次实验中丙酮的初始浓度不同2+-的初始浓度相同。由(7)式可得:H和I3αδ+rkcA,ΙcH,ΙΙα==u(8)αδ+rΙΙkcA,ΙΙcH,ΙΙ可得到rΙlgr(9)α=ΙΙlgu同理可求出指数,:rΙlgr(10)=

6、lgwrΙlgr(11)β=ΙVlgx根据(2)式,由指数、反应速率和各浓度数据可以算出速率系数k。由两个或两个以上温度的速率系数,根据阿累尼乌斯公式k=Ae-E/RTa(12)可以估算反应的表观活化能Ea。2实验操作2复杂反应——丙酮碘化反应化22何一白2.1实验药品、仪器型号计算机与接口1套;722S型分光光度计(比色皿2个);恒温槽1套;10ml移液管1支;5ml刻度移液管3支;5ml移液管1支;25ml容量瓶1个;镊子;洗瓶。0.02120mol/L碘溶液;1.436mol/LHCl溶液;3.372mol/L丙酮溶液2.2.实验条件温度20.1℃,气

7、压102.4kPa,相对湿度13%。2.3.实验操作步骤及方法要点1.检查仪器和药品。2.接通电源。3.开启恒温槽,检查水路是否通畅和漏水。将装入已标定好的碘溶液、丙酮溶液、盐酸溶液的玻璃瓶放入恒温槽中恒温。恒温槽温度设定在20℃。到达设定温度并恒定10分钟后开始实验。4.打开分光光度计电源开关,波长调至565nm,预热一段时间后放入装有已恒温的去离子水的比色皿,作为空白调零。5.测定Lε值。准确移取2.5ml碘溶液于25ml容量瓶中,用已恒温的去离子水稀释至刻度,摇匀,润洗比色皿3次,然后将装有2/3溶液的比色皿置于样品室光路通过处,盖好盖子。更换碘溶液再

8、重复测定两次,取其平均值求εL值。6.测定四种不同配

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