苯基萘甲酰基甲基亚砜稀土高氯酸配合物的合成、表征及光致发光.pdf

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1、内蒙吉大学硕t论文分类号IJDCO614.3310126—30807027密级编号——论文题目研究生:任迭指导教师:奎塞左塾援专业:——一⋯:化堂2011年6月骞Ⅷ零滢渗嗲藿鼙琴§'b+,;;}原创性声明本人声明:所呈交的学位论文是本人在导师的指导F进行的研究工作及取得的研究成果。除本文已经注明引用的内容外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得凼墓古太堂及其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一RI作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:左塑指导教师签名:垄幺堑日期:—函山日期:—抛山在学期间研究成果使用承诺

2、书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:内蒙古大学有权将学位论文的全部内容或部分保留并向国家有关机构、部门送交学位论文的复印件和磁盘,允许编入有关数据库进行检索,也可以采用影印、缩印或其他复制手段保存、汇编学位论文。为保护学院和导师的知识产权,作者在学期间取得的研究成果属于内蒙古大学。作者今后使用涉及在学期间主要研究内容或研究成果,须征得内蒙古大学就读期问导师的同意;若用于发表论文,版权单位必须署名为内蒙古大学方可投稿或公开发表。学位论文作者签名:篚终日期:c2lfL3.冱内蒙古人学硕lj论义苯基萘甲酰基甲基亚砜稀土高氯酸配合物的合成、表征及光致发光摘要本文首次

3、合成并表征了四种苯基萘甲酰基甲基亚砜(CloH7COCH2SOC6H5)与Sm3+、Eu”、Tb3+、Dy+稀土高氯酸盐的固态配合物,以及苯基萘甲酰基甲基亚砜为第一配体,分别以邻菲哕啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶、磺基水杨酸、对氯苯甲酸、苯氧乙酸为第二配体(L’)与高氯酸稀土合成了两个系列共十四种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重.差示扫描量热分析,表明配合物的组成为:二元稀土配合物的组成为:RELs"(C104)3"2H20(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L=CloH7COCH2SOC6I-15);三元稀土配合物的组成为:REL4·L7(C104)3。2H20(RE

4、=Sm,Eu;L,-Dipy,phen;L=CIoH7COCH2SOC6Hs);REL4·L7(C104)2‘2H20(RE=Sm,Eu;L,_C6H5COO。;C6H40HCOO。;C1C6H4COO;HS03C6H3(OH)COO。;L;CloH7COCH2SOC6H5);REL3’L’(C104)2‘2H20(RE=Sm,Eu,L,-C6H50COO。;L=CloH7COCH2SOC6H5)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,亚砜配体通过亚砜基氧原子和羰基氧原子与稀土离子配位,而邻菲哕啉和联吡啶通过各自的两个氮原子与稀土离子配位,苯甲酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,水杨酸、磺基水

5、杨酸、对氯苯甲酸和苯氧乙酸则以双齿螯合配位形式与稀土离子配位。配合物在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明,稀土二元配合物和亚砜邻菲哕啉类以及亚砜联吡啶类稀土三元配合物为l:3型,三个C104。无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位;而亚砜苯甲酸类、亚砜水杨酸类、亚I内蒙古人学硕lj论义砜对氯苯甲酸类、亚砜磺基水杨酸类以及亚砜苯氧乙酸类稀土三元配合物为1:2型,两个C104"无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕二元及各稀土三元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土三元配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的,其中,当第二配体为邻菲哕啉、联吡啶

6、、对氯苯甲酸和苯氧乙酸时,钐、铕各稀土三元配合物的荧光强度均较之二元配合物增强;而铕的各类稀土三元配合物荧光强度较之相应二元配合物出去苯甲酸之外都是增强的,其中第二配体为苯氧乙酸时,三元配合物的荧光强度比二元配合物增强了9.48倍。这主要是因为在各类稀土三元配合物当中,第二配体邻菲哕啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶、磺基水杨酸、对氯苯甲酸、苯氧乙酸三重态能级的范围以及能级的高低不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减曲线表明,钐、铕各稀土三元配合物均具有较强的荧光寿命。关键词:苯基萘甲酰基甲基亚砜,邻菲哕啉,苯

7、甲酸,水杨酸,联吡啶,磺基水杨酸,对氯苯甲酸,苯氧乙酸,二元稀土配合物,三元稀土配合物,合成表征,荧光,磷光,荧光寿命II内蒙古人学硕l?论文SYNTHESlS、CHARACTERZATlONANDFLUORESCENCEPROPERTIESOFRAREEARTHPERCHLORATEWlTHPHENYL-NAPHTHOYLMETHYLSULFOXIDEStudentRenTieTutorLiWenxian(TheCollegeofChemistry&Ch

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