多氟苯脲衍生物的合成研究.pdf

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1、第24卷第12期化学研究与应用Vo1．24，No．122012年12月ChemicalResearchandApplicationDec．，2012文章编号：1004—1656(2012)12—1845-03多氟苯脲衍生物的合成研究赵艳玲，李瑞玲，张燕，闫凤美(黄淮学院化学化工系，河南驻马店463000)摘要：以三氟苯胺、对取代苯胺和固体光气为原料，基于异氰酸酯法合成了两种多氟苯脲衍生物。产品结构经IR，HNMR，ESI．MS和元素分析表征，并对反应条件和波谱性质进行了讨论。关键词：多氟苯脲衍生物；合成；表征中图分类号：0625．63文献标识码：AStudyonthesy

2、nthesisofpolyfluorophenylureaderivativesZHAOYan·ling，LIRui-ling，ZHANGYan，YANFeng—mei’(DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，HuanghuaiCollege，Zhumadian463000，China)Abstract：Basedonisocyanatemethod．twokindsofpolyfluorophenylureaderivativeswereobtainedfrompolyfluorophenylaniline,p·subs

3、titutedanilineandslightlyexcesstriphosgene．ThestructureswerecharacterizedbyIR，’HNMR，ESI-MSandelementalanaly-sis，thenthereactionconditionsandspectralpropertieswerediscussed．Keywords：polyfluorophenylureaderivatives；synthesis；characterization脲类化合物有着独特的生理活性，而氟原筛选库及合成选择性受体，本文基于异氰酸酯法，子的引入可使这类化合

4、物的生理活性发生显著的用固体光气(BTC)代替光气，方便地合成了两种改变，同时含氟脲类医药和农药因具有较高的未见报道的多氟苯脲衍生物，与传统光气法合成脂溶性和疏水性，已成为当前绿色化学研究的前脲相比简化了操作步骤，提高了原子利用率引。沿与热点之一[。为了丰富有效活性农药、医药合成路线如图1所示。鲨F兄F24a～4ba：．3c-~r图1化合物4a一4b的合成路线Fig．1Synthesisofcompounds4a一4b收稿日期：2012-05—16；修回日期：2012-07-20基金项目：河南省基础与前沿技术研究项目(122300410209)资助联系人简介：闫风美(19

5、71．)，女，副教授，主要从事有机化学教学与合成研究。E-mail：yfm223@sohu．coml846化学研究与应用第24卷[M+Na]368；Ana1．calcdforC13H8BrF3N2O：C1实验部分45．24，H2．34，N8．12；foundC45．22，H2．37，N8．05。1．1仪器与试剂x4型数字显微熔点测定仪(控温型)；3650A2结果与讨论长波紫外线分析仪；PE一1710型红外光谱仪(KBr压片)；DPX-400型超导核磁共振仪；PE-2400CHN2．1合成条件型元素分析仪；AgilentLC＼MSDTrap低分辨质谱以固体光气为原料合成中间

6、体2时，温度保持在0oc～5~C，很好地控制了固体光气的分解速仪。度；反应中间体2不需分离而直接用于下一步反所用试剂均为市售分析纯或化学纯。应，这些与直接采用光气为原料、分离出中间体的1．2中间体2的制备传统方法相比，提高了原子利用率，简化了实验操将1．48g(5mmo1)BTC、10mL乙酸乙酯加入到作。合成化合物4a一4b时的反应温度要求控制三口烧瓶中，控温0—5~C，搅拌至BTC全部溶解。在50℃～55℃左右为最佳，这是为防止温度升高将1．47g(10mmo1)化合物1溶于20mL的乙酸乙时，生成的异氰酸酯发生自聚反应生成对称脲。酯配制成的溶液滴于上述三口烧瓶中，滴

7、毕，室温温度对反应的影响见表1。下反应约0．5h后，再水浴控温50't2左右反应约表1温度对反应的影响1h，TLC显示反应完全，得含化合物2的黄色油状Table1TheefectsoftemperatureOI1thereation物，不需分离，直接用于下一步合成。1．3目标产生4a一4b的合成将上述反应液控温50℃左右，通N回流至pH值约为7，停止通N。分别滴加10mmol3a一3b的乙酸乙酯(10mL)溶液，反应约2h后TLC显示反应完全。冷却，静置，抽滤，滤饼用少量乙酸乙酯洗涤，干燥得粗产品。粗产品用(乙醇)：V(水)=