氨 硝酸 硫酸培训课件.ppt

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1、第九章氧化还原滴定法第一节绪论一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法二、实质：电子的转移三、特点：1）机理复杂、多步反应2）有的程度虽高但速度缓慢3）有的伴有副反应而无明确计量关系四、分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物。。第二节氧化还原反应一、电极电位二、条件电位及影响因素三、氧化还原反应进行的程度四、氧化还原反应的速度。。一、电极电位电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强（还原形的还原能

2、力越弱）——氧化剂电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）——还原剂Ox1+neRed1Red2Ox2+neOx1+Red2Ox2+Red1。。续前（一）电极电位的NERNST表示式1.活度表示式2.浓度表示式。。续前3.分析浓度表示式（二）标准电极电位影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关。。二、条件电位及影响因素（一）条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1moL/L时的实际电位。。续前（二）影响因素与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关实验条件一定，条件电

3、位一定1．离子强度（盐效应）2．生成沉淀3．形成配合物4．酸效应。。续前1.离子强度（盐效应）2.生成沉淀。。示例已知：Cu2++eCu+I2+2e2I-理论上2Cu++2I22Cu2++4I-实际上2Cu2++4I-2CuI↓+2I2。。续前3.形成配合物：。。示例例：间接碘量法测Cu2+Cu2++eCu+Fe3++eFe2+I2+2e2I-。。续前4.酸效应：H3AsO4+2H++2eHAsO2+2H2OI3-+2e3I-例：。。续前注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向H3ASO4+3I－+2H+HASO2

4、+I3－+2H2O（酸性条件）HASO2+I3－+2H2OH3ASO4+3I－+2H+（碱性条件）。。三、氧化还原反应进行的程度1.进行的程度用反应平衡常数来衡量由标准电极电位→K由条件电位→K’（条件平衡常数）Ox1+neRed1Red2Ox2+ne。。续前p2Ox1+p1Red2p1Ox2+p2Red1。。续前。。续前。。续前2.滴定反应SP时：滴定反应的完全度应>99.9%1：1型反应。。续前1：2型反应。。1.氧化剂或还原剂：性质不同，机理不同，显著影响速度1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢2）元素氧

5、化数越高，反应越慢3）静电作用力阻碍减慢反应速度4）分步进行，整个速度受最慢一步影响2.浓度：增加浓度可以加快反应速度四、氧化还原反应的速度例：Cr2O7-+6I-+14H+2Cr3++3I2+H2O。。续前3.温度：升温可加快碰撞，加快反应每增高100C，速度增加2～3倍4.催化剂：改变反应历程，加快反应同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应）5.诱导反应：由于一个氧化还原的发生促进了另一个氧化还原的进行，称～例：2MnO4-+H2C2O4

6、2Mn2++10CO2+8H2O例：受诱体诱导体作用体。。第三节氧化还原滴定一、滴定曲线二、指示剂三、氧化还原预处理。。一、滴定曲线1．滴定过程可逆电对氧化还原反应的电位计算2．滴定突跃影响因素3．根据条件电位判断滴定突跃范围。。1．滴定过程Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+1mol/LH2SO4。。续前。。续前。。续前。。图示。。可逆电对氧化还原反应的电位计算Ox1+n1eRed1Ox2+n2eRed2p2Ox1+p1Red2p1Ox2+p2Red1。。续前。。续前2．滴定突跃大小的影响因素3．根据条件电位判断滴定

7、突跃范围（电位范围）。。二、指示剂1．自身指示剂2．特殊指示剂3．氧化还原指示剂及选择原则。。1.自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~例：优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点紫色无色深棕色无色2.5×10-6mol/L→粉红色2.5×10-6mol/L→浅黄色有机溶剂中→鲜明紫红色。。2.特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接碘

8、量法例：淀粉+I3－——深兰色配合物（5.0×10-6mol/L→显著蓝色）。。3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点In（Ox）+neIn（Red）讨论。。续前指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化