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1、4,4'-二氨基二苯醚的合成4,4'-二氨基二苯醚结构式:物竞编号:02L3中文名称:4,4'-二氨基二苯醚英文名称:4,4'-DiaminodiphenylEther别名名称:对氨基二苯醚,4,4'-二氨基苯基氧化物,4,4'-双(苯氨基)醚,氧撑二苯胺,4-氨基苯基醚更多别名:4,4'-bis(aminophenyl)ether,bis(4-aminophenyl)ether,4,4'-oxybisbenzenamine分子式:C12H12N2O分子量:200.24g/mol1编号系统CAS
2、号:101-80-4MDL号:MFCDEINECS号:202-977-0RTECS号:BYBRN号:PubChem号:2物性数据性状:无色结晶或白色粉末,无臭。密度(g/mL,20℃):未确定相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定熔点(ºC):186~187沸点(ºC,常压):>300;(ºC,0.1mmHg):190折射率:未确定闪点(ºC):218比旋光度(º):未确定自燃点或引燃温度(ºC):未确定蒸气压(mmHg,240ºC):10饱和蒸气压(kPa,25ºC):未确定燃烧热(KJ/
3、mol):未确定临界温度(ºC):未确定临界压力(KPa):未确定油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定爆炸上限(%,V/V):未确定爆炸下限(%,V/V):未确定溶解性:不溶于水,易溶于盐酸,不溶于苯。3毒理学数据急性毒性:大鼠经口LD50:725mg/kg有毒,吸入蒸气或粉末或经皮肤吸收均可引起中毒。4生态学数据该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。5分子结构数据摩尔折射率:61.16摩尔体积(m3/mol):164.5等张比容(90.2K):450.0表面张力(dyne/cm):5
4、5.9介电常数:偶极距(10-24cm3):极化率:24.246计算化学数据疏水参数计算参考值(XlogP):1.4氢键供体数量:2氢键受体数量:3可旋转化学键数量:2互变异构体数量:拓扑分子极性表面积(TPSA):61.3重原子数量:15表面电荷:0复杂度:162同位素原子数量:0确定原子立构中心数量:0不确定原子立构中心数量:0确定化学键立构中心数量:0不确定化学键立构中心数量:0共价键单元数量:17性质与稳定性避免与强氧化剂接触。有毒,生产设备应密闭,生产现场要保持良好的通风,防止粉尘飞扬
5、。操作人员要穿戴防护用具有毒。可致癌。吸入蒸气或粉末或经皮肤吸收均可引起中毒。能损害人的神经系统,使血形成变性血红蛋白,并有溶血作用。生产设备应密闭。生产现场应保持良好通风,防止粉尘。操作人员应穿戴防护用具。8贮存方法储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。还应备有合适的材料收容泄漏物。采用铁桶内衬塑料袋包装,每桶20Kg。贮存于阴凉、干燥处。防火、防潮、防晒。按易燃有毒物品规定贮运。9合成方法(1)缩合反应。将
6、溶剂硝基苯515kg加入搅拌反应釜中,然后搅拌下将145kg硝基氯苯、123.5kg对硝基苯酚、95.7kg碳酸钠和6.18kg氯化钾依次加入搅拌反应釜中,搅拌下升温至210~215℃后,保持此温度下搅拌反应24h。缩合反应完成后,冷却,将缩合物抽至蒸馏装置,先进行真空蒸馏,当硝基苯蒸出350~400L时,改为水蒸气蒸馏,蒸至馏出液中无硝基苯时为止。剩余物经吸滤,滤液再用水洗涤至不带色,即制得4,4’-二硝基二苯醚。(2)还原反应。将丁醇918kg加入还原反应釜内,搅拌下加入10kg氯化铵,50
7、kg铁屑,升温至95℃时加入4,4’-二硝基二苯醚25kg,搅拌反应0.5h。再加入第二批铁屑40kg,4,4’-二硝基二苯醚20kg,搅拌反应0.5h。然后加入第三批铁屑40kg,4,4’-二硝基二苯醚20kg,仍维持反应温度100℃,反应1.5h取样分析反应终点。反应结束后,加入亚硫酸氢钠12kg,搅拌溶解后,将反应物料趁热用管式吸滤器抽至结晶釜内冷却结晶约8h。然后经过过滤,滤液丁醇经蒸馏后循环使用,滤饼水洗至无丁醇为止,即得粗品4,4’-二氨基二苯醚。(3)产品精制。将340kg水、60
8、kg30%的盐酸加入溶解槽,搅拌下加入粗品4,4’-二氨基二苯醚和1.5kg柠檬酸、1kg亚硫酸氢钠,加热升温至60℃,再加入活性炭9kg。继续升温至80℃,保持0.5h。冷却后过滤,将滤液加入中和槽,搅拌下加入亚硫酸氢钠0.5kg,再慢慢加入氨水,保持温度在30℃以下,中和至物料的pH值为8~9,则4,4’-二氨基二苯醚晶体从溶液中析出。经过滤,滤饼用水洗至中性及无氯离子存在,抽滤后进行真空干燥。将干燥后的4,4’-二氨基二苯醚加入升华器中,抽真空至26.66Pa以下,加热升温至185~190