化学原理5配合物结构ppt课件.ppt

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1、化学原理ChemicalPrinciples（5）第五章配位化合物结构由中心原子（或离子）和可以提供孤对电子的配位体以配位键相结合而形成的复杂离子(分子)，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称为配位化合物。Na3[AlF6][Cu(NH3)4]SO4Ni(CO)4一、配位化合物的基本概念[AlF6]3-[Cu(NH3)4]2+Ni(CO)41798年，法国化学家Tassaert合成了第一个配合物：[Co(NH3)6]Cl3配合物的组成配合物可以没有外界，但不能没有内界。也称为配位化合物的形成体，绝大多数是带正电

2、的金属离子，特别是过渡金属离子。配合物中只含一个中心原子的称为单核配合物（mononuclearcomplex)，含两个或两个以上中心原子的称为多核配合物（polynuclearComplex)。中心原子（中心离子）：配位体：配离子中和中心离子结合的含孤电子对的离子或分子，配位体（ligand）可以是中性分子（如H2O、NH3等），也可以是阴离子（如：Cl-、CN-等）。其中直接同中心离子相连接的原子称为配位原子。只有一个配位原子的配位体称为单齿配位体（或单基配位体）。含有多个配位原子的配体称为多齿配位体（或多基配位体）

3、。配合物内界中的配位体种类可以相同，也可以不同。K3[Co(NO2)6]K3[Co(NO2)3(OH)3]K[Co(NH3)2(NO2)4][Co(H2O)(NH3)3Cl2]ClZeise盐：K[PtCl3(C2H4)]H2O配位键形成d-p键反馈键有些配体没有孤电子对：配位数：与中心原子（或离子）相连的配位原子的数目。一般中心原子的配位数是2、4、6、8，最常见的是4、6。如是单齿配体，配位体的数目就是中心原子的配位数。[Pt(NH3)4]Cl2如是多齿配体，配位体的数目不等于中心原子的配位数。[Pt(en

4、)2]Cl2一般中心离子的电荷越高，吸引配位体的数目越多；中心离子的半径越大，在引力允许的条件下，其周围可容纳的配位体数目越多；增大配位体的浓度、有利于形成高配位数的配合物；升高温度，常使配位数变小。配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。六氰合铁(III)酸钾：中心离子电荷为+3，CN-带一个负电荷，配离子电荷数为-3，正好与外层3个K离子电荷平衡。K3[Fe(CN)6]+3+3-1配离子的电荷：配合物的命名基本原则：例：[Co(NH3)6]3+六氨合钴(III)离子(1)配离子（即方括号内的部分）命名次序：①配体

5、②中心原子。在①和②之间加“合”字。配体的数目用汉字写在配体名称的前面，中心原子的氧化数用罗马字写在中心离子后面，并加括号。如有两种或两种以上配体时，首先写阴离子，再写中性分子，中间加“·”分开。若有多种阴离子，则先写简单的，再写复杂的，最后写有机酸根离子。例：[PtCl3NH3]-[CoCl(SCN)(en)2]+三氯·氨合铂(II)离子一氯·硫氰酸根·二(乙二胺)合钴(III)离子当中性分子不止一种时，则按配位原子元素符号的拉丁字母顺序排列[Co(NH3)5H2O]3+五氨·水合钴（Ⅲ）离子(2)含配位阴离子的配合物

6、的命名命名次序为：①配体②中心原子③外界的金属离子。在②和③之间加“酸”字。例：K4[Fe(CN)6]六氰合铁（Ⅱ）酸钾若外界不是金属离子而是氢，则在词尾加“酸”字H4[Fe(CN)6]六氰合铁（Ⅱ）酸(3)含配位阳离子的配合物的命名命名次序为①外界阴离子②配体③中心原子。有时在①和②之间加一“化”字。[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜（Ⅱ）[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·水合钴（Ⅲ）配合物的类型简单配合物例：[Ag(NH3)2]+BF4-[Fe(H2O)6]Cl3[CoCl3(NH3)3]等一个中心离子

7、，每个配体均为单齿配体。(2)螯合物(chelate):一个中心离子和多齿配体结合而成的配位化合物，形成环状结构。配体称为螯合剂。(3)多核配合物：含两个或两个以上的中心离子(4)羰合物：d区元素以CO为配体形成的配合物：Ni(CO)4(5)烯烃配合物：不饱和烃做配体,如：[AgC2H4]-(6)多酸型配合物：复杂的无机含氧酸及其盐类,如：磷钼酸铵配位多面体：配体作为点用线连接起来形成的多面体。二、配合物的空间构型配合物的空间构型：配位体围绕着中心离子（或原子）排布的几何构型。常以配位多面体(polyhedron)来表示

8、。配合物的空间构型基本规律是:(1)形成体在中间，配位体围绕中心离子排布(2)配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定几种典型的配位多面体1.配位数为2：直线型金属离子为d10的IB族元素如[MCl2]-(M=Cu,Au)[M(CN)2]-(M=Ag,Au)2.配位数为3：平面三角形金属离子组态为d10如[HgI3