第七章卤代烃相转移催化反应.doc

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1、第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应(一)写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）C5H11Cl(并指出1°，2°，3°卤代烷)（2）C4H8Br2(3)C8H10Cl解：(1)C5H11Cl共有8个同分异构体：(2)C4H8Br2共有9个同分异构体：(3)C8H10Cl共有14个同分异构体：(二)用系统命名法命名下列化合物。(1)(2)(3)(4)(5)(6)(三)　1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？解：熔点：沸点：原因：顺式异构体具有弱极性，分

2、子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。(四)比较下列各组化合物的偶极矩大小。(2)解：（1）（A）＞（B）＞(D)＞（C）（C）为对称烯烃，偶极矩为0（2）（B）＞（C）＞（A）。(五)写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。解：(六)完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)解释：(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)(七)在下列每一对

3、反应中，预测哪一个更快，为什么？(1)解：B＞A。I-的离去能力大于Cl-。(2)解：B＞A。中β-C上空间障碍大，反应速度慢。(3)解：A＞B。C＋稳定性：CH3CH=CHCH2＋　＞　CH2＝CHCH2CH2＋(4)(A)(B)解：A＞B　。反应A的C＋具有特殊的稳定性：(5)解：A＞B。亲核性：SH-＞OH-。(6)(A)(B)解：B＞A。极性非质子溶剂有利于SN2。(P263)(八)将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。(1)在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：（A）1-溴丁烷（B）1-氯丁烷

4、（C）1-碘丁烷(C)＞(A)＞(B)(2)在NaI-丙酮溶液中反应：（A）3-溴丙烯（B）溴乙烯（C）1-溴乙烷（D）2-溴丁烷(A)＞(C)＞(D)＞(B)(3)在KOH-醇溶液中反应：(A)＞(B)＞(C)(九)用化学方法区别下列化合物(1)解(2)解：(3)(A)(B)(C)解：(1)1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯解：(5)(A)2-氯丙烯(B)3-氯丙烯(C)苄基氯(D)间氯甲苯(E)氯代环己烷解：(十)完成下列转变[(2)、(3)题的其它有机原料可任选]：(1)解：(2)解：或：(3)解：(4)解：(

5、5)解：(6)解：(十一)在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。(1)下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-？(A)(B)解：(B)。-NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。(1)下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A)(B)解：(A)。苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C+具有特殊的稳定性)。(2)下列哪一个与KNH2在液氨中反应，生成两种产物？(A)(B)(C)解：(B)。(十二)由1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇解：(2)1,1,2,2-四溴丙烷解：(

6、3)2-溴丙烯解：由(2)题得到的(4)2-己炔解：[参见(2)](5)2-溴-2-碘丙烷解：[参见(2)](十三)由指定原料合成：(1)解：(2)解：(3)解：(4)解：(十四)由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂任选)：(1)解：(2)解：或者：(3)解：(4)解：(十五)4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟乐灵，trifluralinB)是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之(其

7、它试剂任选)。氟乐灵的构造式如下：解：(十六)　1,2-二(五溴苯基)乙烷(又称十溴二苯乙烷)是一种新型溴系列阻燃剂，其性能与十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广泛用来代替十溴二苯醚，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。试由下列指定原料(无机原料任选)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。解：(1)由苯和乙烯合成：(1)由甲苯合成：(十七)回答下列问题：(1)CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加

8、水的含量则反应速率明显下降，而(CH3)3CCl在乙醇溶液中进行水解时，如含水量增加，则反应速率明显上升。为什么？解：CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷，进行碱性水解按SN2机理进行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于SN2；(CH3)3CCl是叔卤代烷，水解按SN1机理进行。，增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利于SN1；