第十三章羧酸衍生物ppt课件.ppt

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1、第十三章羧酸衍生物（一）、教学要求1、掌握羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯、酰胺的化学性质及其相互间的转化关系。2、熟悉酯缩合反应，掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用，掌握互变异构现象3、了解油脂的组成和性质，合成表面活性剂的类型及去污作用。4、掌握酯化水解反应历程，理解酰基衍生物的水解氨解、醇解历程。5、一般了解碳酸衍生物的有关知识。6、能设计简单有机物的合理的合成路线。（二）、重点与难点本章的重点：羧酸衍生物中羰基上的亲核取代反应和亲核取代反应历程（特别是酯的水解反应历程），羧酸衍生物在有机合成中的应用和几个重要的有机人名反应等。难点：对不同结构

2、的羧酸衍生物中羰基上的亲核取代反应历程的理解;羧酸衍生物在有机合成中的应用(三）、教学内容1、羧酸衍生物分类、命名和光谱性质。2、酰卤、酸酐、酯和酰胺的化学性质水解、醇解、氨解（反应活性）与格氏试剂作用还原：酯比羧酸容易还原有α-H的酯缩合反应（交叉酯缩合反应、酮与酯缩合）分子内酯缩合Dieckmann反应酰胺的酸碱性、酰胺的霍夫曼降解反应　（Hoffman）及其应用：3、油脂和合成洗涤剂。4、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用5、酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程。6、碳酸衍生物：碳酰氯、碳酸的酰胺。7、有机合成路线：碳胳的形成、官能团的引入立体

3、构型的要求、合成路线的选择。作业：P76-77:2-5、8-14题第一节　羧酸衍生物的结构、分类和命名羧酸衍生物主要指：酰卤、酸酐、酯和酰胺酯、酰胺羰基碳正电性较弱,不利于亲核试剂进攻,所以常常需要催化剂才能反应结构特点：酰基具有孤电子对的原子或基团命名酰卤和酰胺相似：某酰（基）＋某卤或胺：注意酰胺氮原子上的编号：丙烯酰氯（胺）乙酰氯（胺）苯甲酰氯（胺）酯——某酸某（醇或酚）酯例如：α—甲基丙烯酸甲酯英文名称：酰卤：把相应羧酸词尾-oicacid→-ylhalide（chlorride）酰胺：→-amide酸酐：acid→-anhydride酯：-oica

4、cid→-ate二、羧酸衍生物的光谱性质——自学表13—1酰基衍生物C=O伸缩振动频率Vc=0/cm-1其它主要吸收峰酸酐　(RCO)2O双峰~1820,~1760　VC—O1100cm-1酰卤RCOF~1920RCOCl~1800酯RCOOR~1740VC-O1100~1300cm-1酮　　RCOR~1715酰胺RCONH2~1690VN—H3050~3500cm-1IR中C=O峰的变化：NMR:见图13-2第二节　酰卤和酸酐一、物理性质：酰卤中酰氯最重要，应用最广泛。酰氯除甲酰氯外为无色液体或低熔点固体，具有强烈的刺激性气味；没有分子内氢键，所以沸点比

5、相应羧酸低，不溶于水，遇水即分解。通常用CO和HCl代替甲酰氯：酸酐：低级酸酐是有刺激性气味的无色液体；高级酸酐是固体，无味，不溶于水；酸酐遇水分解。特曼-科克反应：二、酰卤和酸酐的化学性质羧酸衍生物都有类似的性质，不同之处主要表现在活性方面。例如：乙酰氯暴露在空气中水解“冒烟”一般活性：酰卤　>　酸酐　>　酯　　>　酰胺4)与格氏试剂作用——得到酮或第三醇。酰卤或酸酐与格氏试剂作用较酮与格氏试剂反应快些(尤其是酰氯），所以控制好反应条件（如低温下，反应物摩尔数相同时）可使反应停留在生成酮的阶段。例如（见教材P39第一的反应式）还原反应被还原的活性：酰氯>

6、酸酐>酯>羧酸酰氯活性大，用弱的还原剂即可还原，并可停留在醛阶段：喹啉Rosenmund反应：（罗斯曼得）第三节羧酸酯酯广泛存在于自然界；油脂：高级脂肪酸甘油酯，是生命过程不可缺少的物质。一、羧酸酯的物理性质：一般为无色液体，低级酯具有水果香味，存在于植物花果中，可用作香料。水中溶解度很小，d<1，溶于一般有机溶剂，乙酸乙酯本身就是优良的溶剂。同碳数的酯，酯基在碳链上位置对沸点影响不大例如：二、酯的化学性质１、酯的水解、醇解、氨解。酯交换反应碱性条件下水解——皂化反应氨的衍生物肼、羟胺与酯反应：酰卤、酸酐有类似反应：巴比妥酸的合成：巴比妥酸：一种镇静催眠药

7、酯交换反应在工业上应用２、与格氏试剂作用，一般得到叔醇（酮比酯活泼）有空间位阻时可停留在酮一步：叔醇羰基位阻大甲酸酯与格氏试剂反应得到对称的二级醇（仲醇）：返回教学内容有机锂与酯反应可生成酮：3、还原：酯比羧酸容易还原1)催化加氢还原：3)Na+醇还原剂：对C=C也无影响：（属游离基反应）（工业上常用）2)氢化还原剂：LiAlH4还原剂；对C=C无影响金属钠—醇(质子性溶剂中)还原过程：——游离基过程：•酯+Na在非质子溶剂中(如甲苯)生成酮醇（常用二元酯合成大环，要氮气保护）——酮醇缩合(双分子还原)返回教学内容4、酯缩合反应（Claisen缩合）酯缩合

8、反应历程：乙酰乙酸乙酯(β-酮基酯）乙酰乙酸乙酯的pKa=11>乙