同学们你们好！.ppt

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1、同学们：你们好！请大家做好上课准备。第四章对映异构exit第一节旋光性第二节手性第三节含一个不对称碳原子的化合物第四节含几个不对称碳原子的开链化合物第五节环状化合物的立体异构第六节构象与旋光性本章提纲立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空间的排列方向不同而引起的异构体。任务：研究分子的立体形象及与立体形象相联系的特殊物理性质和化学性质。立体异构体构型异构体构象异构体几何异构体旋光异构体（对映异构）{立体异构体的分类和定义分类{§4.1旋光性4.1.1偏光普通光通过尼可尔棱镜后产生只能在一个平面振动的光。这种只能在一个平面振动的光为平面偏振光。那么，偏振光能

2、否透过第二个Nicol棱镜(检偏镜)取决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过。如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质：§4.1旋光性结论：物质有两类：（1）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质，叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。（2）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“”表示。§4.1旋光性§4.1旋光性4.1.2旋光物质和比旋光度能使平面偏振光旋转一定角度的物质称为旋光性物质。旋光度()影响旋光度的因素(a)被测物质;(b)溶液的浓度;(c)盛液管长度;(d)测定温

3、度;(e)所用光的波长在旋光仪中被测出的使偏振光旋转的角度称为旋度。比旋光度20D=-93。Na:λ=5869AHg:λ=5461A果糖(水)[][]tD盛液管为1分米长，被测物浓度为1g/ml时的旋光度。oo§4.1旋光性20D=+52.5。蔗糖(水)[]tλ100M=tλ×分子量分子比旋光度比旋光度分子量/100旋光仪中测不出旋光度的化合物不一定是一个没有旋光性的化合物，也可能是一种等量的右旋体和左旋体的混合物。§4.1旋光性§4.2手性4.2.1对映异构和手性*1结构：镜影与实物关系，不能相互重叠，正如左右手的关系的异构现象成为对映异构体。*2内能：内能相同。*3物

4、理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别。*4旋光能力相同，旋光方向相反。4.2.2不对称碳原子范特霍夫把与四个不相同的一价集团相连的碳原子称为不对称碳原子。§4.2手性（1）具有镜像与实物关系的一对旋光异构体。§4.3含一个不对称碳原子的化合物(S)-(+)-乳酸(R)-(-)-乳酸()-乳酸mp53oCmp53oCmp18oC[]D=+3.82[]D=-3.82[]D=0pKa=3.79(25oC)pKa=3.83(25oC)pKa=3.86(25oC)151515外消旋乳酸乳酸立体结构锲形式投影式Fischer投影式4.3.1Fischer投影式§4.3

5、含一个不对称碳原子的化合物注意事项：*1.不能在纸面上旋转90o*2.不能离开纸面翻转180o*3.基团两两交换次数不能为奇数次，但可以是偶数次。4.3.1Fischer投影式§4.3含一个不对称碳原子的化合物4.3.2对映体的命名§4.3含一个不对称碳原子的化合物R-(+)-甘油醛S-(-)-甘油醛R-(-)-乳酸能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S）HOR-(+)-甘油醛4.3.2对映体的命名§4.3含一个不对称碳原子的化合物第一条规则：将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。4.3.2.1顺序规则不同原子按原子

6、序数排列同位素按质量数由高到低的顺序排列各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。§4.3含一个不对称碳原子的化合物第二条规则若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。1234§4.3含一个不对称碳原子的化合物第三条规则含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。§4.3含一个不对称碳原子的化合物4.3.2.2R/S的确定§4.3含一个不对称碳原子的化合物D/L标记法D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛

7、以甘油醛为基础，通过化学方法合成其它化合物，如果与手性原子相连的键没有断裂，则仍保持甘油醛的原有构型。例D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸HO§4.3含一个不对称碳原子的化合物D,L标记的是相对构型，R,S标记的是绝对构型绝对构型能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S）与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。相对构型注意：无论是D,L还是R,S标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。因为旋光方向使化合物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的规定。目前从一