第5章酸碱滴定法ppt课件.ppt

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1、5.7.3多元酸和混合酸的滴定1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）；2、化学计量点pHsp的计算；3、指示剂的选择。以NaOH滴定浓度为C（mol/L）的二元弱酸H2A为例若二元弱酸的Ka1与Ka2相差很大，即当Ka1/Ka2大到一定程度时，H2A能被准确滴定到HA-，此时在第一计量点附近就形成了足够大的[H+]的变化，可以用指示剂判断终点，即此二元酸能够被分步滴定。Ka1/Ka2愈大，分步滴定的准确度越高。Ka1/Ka2到底应有多大，该多元酸才能被分步滴定？这与分步滴定要求的准确度和检测终点的准确度有关。Δ

2、pH=±0.3，ET≤0.5%的范围内，则要求Ka1/Ka2≥105才能满足分步滴定的要求。㈡、结论：二元酸H2A可被滴定的方式如下1、Ka1/Ka2≥105，且Csp1Ka1≥10-8，Csp2Ka2≥10-8。此二元酸分步解离的两个H+均可被准确滴定，且可被分步滴定，形成两个明显的pH突跃，若能选择到合适的指示剂，可以确定两个滴定终点。2、Ka1/Ka2≥105，且Csp1Ka1≥10-8，Csp2Ka2≤10-8该二元酸可以被分步滴定，只能被准确滴定至第一个计量点3、Ka1/Ka2≤105，且Csp1Ka1≥10

3、-8，Csp2Ka2≥10-8。该二元酸不能分步滴定，只能按二元酸一次被完全滴定（滴总量），在第二计量点附近形成一个pH突跃。选择合适的指示剂，可以使滴定在第二计量点附近准确结束。如草酸。4、Ka1/Ka2≤105，且CspKa1≥10-8，但CspKa2≤10-8。由于第二级解离的影响，该二元酸不能被准确滴定。5、对于多元弱碱：同上，只需把Ka换成Kb即可。注意：由于多元酸碱滴定曲线的计算比较复杂，因此在实际工作中，通常只计算出各计量点的pHsp，然后选择变色点在此pH附近的指示剂来指示滴定终点二元酸滴定的可行性判断

4、用0.1000mol.L-1NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。第一突跃大第二突跃小第一突跃较大第二突跃较大第一突跃小第二突跃大cKa110-8,cKa210-8,Ka1/Ka2<105cKa110-8,cKa210-8,Ka1/Ka2105cKa110-8,cKa2<10-8,Ka1/Ka2105可准确滴定至HA-化学计量点pHsp计算用0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1H3PO4,H3PO4pKa1=2.16，pKa2=7.21,pKa3=12.32第一化学计量点体系：

5、H2PO4-，为两性物质计算pH=4.71第二化学计量点体系：HPO42-，为两性物质计算pH=9.66计量点pH值计算第一化学计量点由于CspKa2〉10KW，Csp〈10Ka1，第二化学计量点：因Csp2Ka3≈Kw，Csp2﹥10Ka2指示剂的选择用0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1H3PO4,百里酚酞4.71甲基红9.66多元碱的滴定多元碱与多元酸类似。只需将Ka换成Kb便可。用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定0.10mol/LNa2CO3（Kb1=Kw/Ka2==1.8×

6、10-4，Kb2=Kw/Ka1==2.4×10-8）因有CspKb1≥10-8，CspKb2=0.08×10-8，且Kb1/Kb2=104，只能勉强滴定到HCO3-终点1、第一计量点：产物为NaHCO3。[H+]==4.8×10-9mol/L,pH=8.32用酚酞作指示剂，但终点颜色较难判断。用甲酚红与百里酚酞混合指示剂，可减小误差。2、第二计量点：CO2的饱和溶液，H2CO3的浓度约为0.04mol/L。则[H+]==1.3×10-4,pH=3.89用甲基橙作指示剂混合酸碱的滴定±0.5%的误差，可以滴定出较强一种酸

7、的含量，即可进行分别滴定。若，则还可以继续滴定出第二种酸的含量。化学计量点的计算2、对于强酸与弱酸(pKa=4～8)的混合物，在滴定时强酸首先被中和，但pH突跃变短，且曲线稍有倾斜，然后第二个化学计量点附近出现较明显的pH变化。NaOH滴定一强一弱酸，例：HCl+HAc滴定至第一化学计量点：体系：HAc，为弱酸性物质滴定至第二化学计量点：体系：Ac-，为弱碱性物质总之：弱酸的强度越弱，越有利于滴定强酸，弱酸的酸度愈强，越有利于滴定总酸度。此外，强酸和弱酸的混合浓度c1/c2比例，对混合酸能否分别滴定也有影响。一般来说，

8、强酸的浓度愈大，分别滴定的可能性就愈大，反之愈小。对于强酸强碱的相互滴定，当浓度>0.1mol/L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2的影响。对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围，CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。五、酸碱滴定中CO2的影响：例、某0.1000mol/L的二元弱酸H2A，用NaOH标准