质子交换膜燃料电池膜电极及单电池的制作和演示.doc

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1、学生实验质子交换膜燃料电池膜电极及单电池的制作和演示设计:沈培康执笔:沈培康、孟辉中山大学物理科学与工程技术学院2009年6月质子交换膜燃料电池膜电极及单电池的制作和演示一.实验目的本实验通过进行氢/氧(空)质子交换膜燃料电池(Protonexchangemembranefuelcell,PEMFC)关键组件膜电极(Membraneelectrodeassembly,MEA)的制备和单电池组装及实际演示一体化(all-in-one)燃料电池发电系统,使学生全面了解燃料电池的基本原理和制作过程及使用方法。二.实验原理燃料电池是一种通过电化学反应直接

2、将化学能转变为低压直流电的装置,即通过燃料和氧化剂发生电化学反应产生直流电和水。燃料电池装置从本质上说是水电解的一个逆装置。在电解水过程中,外加电源将水电解,产生氢和氧;而在燃料电池中,则是氢和氧通过电化学反应生成水,并释放出电能。燃料电池单体主要有四部分组成,即阳极、阴极、电解质(质子交换膜)和外电路。图1为组成燃料电池的基本单元的示意图。阳极为氢电极,阴极为氧电极,阳极和阴极上都含有一定量的催化剂(目的是用来加速电极上发生的电化学反应),两极之间是电解质。图1燃料电池工作原理图。图中Anode为阳极,Cathode为阴极,BipolarPla

3、te为双极板,CL为催化剂层,PEM为质子交换膜。工作原理为:氢气通过管道或导气板到达阳极,在阳极催化剂的作用下,氢气发生氧化,释放出电子,如反应(1)所示。氢离子穿过电解质到达阴极,而在电池的另一端,氧气(或空气)通过管道或导气板到达阴极,同时,电子通过外电路也到达阴极。在阴极侧,氧气与氢离子和电子在阴极催化剂的作用下反应生成水,如反应(2)所示。与此同时,电子在外电路的连接下形成电流,可以向负载输出电能。燃料电池总的化学反应如式(3)所示。阳极半反应:H2→2H++2e-Eo=0.00V(1)阴极半反应:1/2O2+2H++2e-→H2OEo

4、=1.23V(2)电池总反应:H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)Eocell=1.23V(3)燃料电池的膜电极如图2所示。由碳纸(气体扩散层)、阳极催化层、质子交换膜、阴极催化层和碳纸(气体扩散层)构成。其中碳纸作为气体扩散层支撑体起收集电流的作用。因为碳纸上的孔隙率比较大,一般在碳纸表面制备一层中间层来整平(在本实验中省略)。催化层的涂布分两种情况,一种是将催化剂涂覆在碳纸的中间层表面,另一种是直接将催化剂涂覆在膜的两側。催化剂一般是2-5纳米的Pt颗粒负载在30纳米左右的碳粉上,与溶剂和Nafion等均匀混合配置成浆料,使用时直接涂覆

5、。图2燃料电池膜电极结构。图中GDL是气体扩散层,CL是催化剂层,M是质子交换膜。燃料电池阳极和阴极之间由质子交换膜(如杜邦公司的Nafion膜)隔开。最常用的Nafion212、Nafion115和Nafion117等型号的膜外观为无色透明,平均分子量大概为105~106。由分子结构可看出,Nafion膜是一种不交联的高分子聚合物,在微观上可以分成两部分:一部分是离子基团群,含有大量的磺酸基团,它既能提供游离的质子,又能吸引水分子;另一部分是憎水骨架,与聚四氟乙烯类似,具有良好的化学稳定性和热稳定。Nafion系列膜具有体型网络结构,其中有很多

6、微孔(孔径约10-9m)。人们普遍用“离子簇网络结构模型”来描述这种结构,把它分为三个区域:(1)憎水的碳氟主链区,(2)由水分子、固定离子、相对离子和部分碳氟高聚物侧链所组成的“离子簇区”,(3)前两个区域相间的过渡区。膜中的-SO3H是一种亲水性的阳离子交换基团,当阴极反应时,-SO3H中离解出H+会参与结合生成水,同时放热。H+离去后,-SO3-会因静电吸引邻近的H+填充空位,同时还有电势差的驱动,使H+在膜内由阳极向阴极移动。在有水存在的条件下,-SO3H上的H+与H2O形成H3O+,从而削弱了-SO3-与H+间的引力,有利于H+的移动。

7、由于膜的持水性,在H+摆脱-SO3-后,进行了“连锁式的水合质子传递”,即质子沿着氢键链迅速地转移,所以水是质子传递必不可少的条件。质子传递使得两极反应顺利进行,维持了电池回路,所以,质子传递快慢,直接影响电池的内阻和输出功率。燃料电池虽然和普通化学电池一样,都是通过电化学反应产生电能,但是,反应物的供给方式不同。普通化学电池的阳极和阴极反应物共存于电池体内。而燃料电池的氧化剂和燃料是由燃料电池外部的单独储存系统提供。因此,普通化学电池只是一个有限的电能输出和储存装置,而燃料电池只要保证燃料和氧化剂的供应,可连续不断地产生电能,是一个发电装置。另

8、外,同为发电装置的燃料电池和内燃机也有根本的不同,这主要是它们产生电能的原理不同。内燃机发电分两步完成,第一步是燃料燃烧,产生热能,第二

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