基础化学课件：第二章 电解质溶液改.ppt

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1、第二章电解质溶液电解质溶液ElectrolyticSolution第一节强电解质溶液理论第二节酸碱质子理论第三节酸碱溶液pH的计算ElectrolyticSolution第二章电解质溶液第一节强电解质溶液理论解离度α(degreeofdissociation)：电解质的解离程度。电解质：在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物。强电解质：在水溶液中能完全解离成离子的化合物。弱电解质：在水溶液中部分解离成离子的化合物。如HCl、NaOH如HAc、NH3α<5%按定义，强电解质：=100%几种强电解质的解离度(0.1

2、0mol·L-1,298K)电解质KClHClHNO3H2SO4NaOHBa(OH)2ZnSO4(%)86929261918140<100%第一节强电解质溶液理论表观解离度1.强电解质在水中完全解离；-+------++++++-一、离子相互作用理论ioninteractiontheory：2.离子间通过静电力相互作用；3.离子氛和离子对限制了离子的运动。离子氛(ionatmosphere):某一离子相反电荷的离子包围形成。离子对：正、负离子部分缔合形成。由于离子氛（对）的存在，使得每个离子不能完全发挥其作

3、为独立的自由离子的作用，好像是自由运动的离子数减少一样。(似乎浓度降低了)∴<100%一、离子相互作用理论强电解质溶液的浓度越大，离子价数越高,离子氛作用越强，解离度下降得越显著。由于离子相互作用,离子表现出来的浓度(有效浓度)比理论浓度小。物质实际表现出的有效浓度称为活度。二、离子的活度和活度因子1.活度a(activity)：2.活度因子：溶液极稀：→1，≈1；aB=B·cB/ccB理论浓度液态和固态纯物质、溶液中的中性分子：=1;有效浓度。B活度因子c标准态的浓度(1mol·L-1)离子

4、间相互牵制作用越大，越小，一般<1。对于溶液,反映了离子间相互牵制作用的大小。单位为1(one)三、离子强度和活度因子离子强度I(ionicstrength)bi：离子的质量摩尔浓度;I(b1Z12+b2Z22+···+biZi2)=Zi：离子的电荷数单位：mol·kg-1A为常数,298K时为0.509I复习：酸碱电离理论(阿累尼乌斯酸碱理论）酸(acid)：在水中解离出的阳离子全是H+的物质。局限性：NaCO3有弱碱性第二节酸碱质子理论碱(base)：在水中解离出的阴离子全是OH-的物质。中和反应的实

5、质是：H++OH—H2O不适用于非水体系或无溶剂体系NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)(protontheoryofacidandbase)酸：凡能给出质子（H+）的物质；质子的给予体。如：酸（一）酸碱的定义HAcH++Ac-NH4+H++NH3H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32-碱：凡能接受质子（H+）的物质；质子的接受体。H3O+H++H2OH2OH++OH-碱质子+酸碱半反应HClH++Cl-两性物质HCO3-,H2O例：下列各组属于共轭酸碱对的是A.H3PO4—H2PO4-B.H

6、2CO3—CO32-C.H3O+—OH-D.H2PO4-—HPO42-E.H2PO4-—PO43-F.HAc—Ac-共轭酸碱对H++B-HBHB—B-（一）酸碱的定义酸碱质子+(conjugateacid-basepair)相差一个质子练习：1.指出下列物质何者为酸，何者为碱？H2O、H3O+、NH3、H2CO3、H2PO4-、NH4+、H2S、HS-、CO32-、OH-只能为酸：H3O+、H2CO3、NH4+、H2S、只能为碱：NH3、CO32-、OH-两性物质：H2O、H2PO4-、HS-实质：两个共轭酸碱

7、对之间的质子传递反应。HAc+NH3NH4++Ac--H+H++H+（二）酸碱反应的实质反应方向：较强酸1+较强碱2生成较弱酸2+较弱碱1。酸1碱2酸2碱1（二）酸碱反应的实质中和水解H3O++OH-H2O+H2OH2O+Ac-HAc+OH-解离HCl+H2OH3O++Cl-HAc+H2OH3O++Ac-NH3+H2ONH4++OH-HCl(g)+NH3(g)苯NH4Cl(s)H+（三）酸碱相对强度酸给出质子能力越强，酸性越强，其共轭碱的碱性越弱；碱接受质子能力越强，碱性越强，其共轭酸的酸性越弱；HCl—强酸1

8、.与酸碱本性有关Cl-—较弱的碱HAc—弱酸Ac-—较强的碱酸性HCl＞HAc碱性C1-＜Ac-在水中HNO3+HAcH2Ac++NO3-2.与溶剂的性质有关（四）酸碱的相对强度HAc在水中为弱酸，在液氨中为强酸解释：接受质子的能力水<液氨HNO3在水中为强酸，在冰HAc中为弱酸解释：接受质子的能力水＞冰HAc在水中，HCl、HClO4、HNO3都是强酸（以H3O+存在），称为水的拉平