第八章 沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用(定稿)

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1、第八章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用6/16/20211一、沉淀溶解平衡与溶度积常数6/16/20212长江大学化工学院一、沉淀溶解平衡与溶度积常数6/16/20213长江大学化工学院一、沉淀溶解平衡与溶度积常数1、沉淀溶解平衡时，溶解的速度和沉淀的速度相等，但反应仍在进行之中，反应并未停止。2、平衡时的溶液为饱和溶液3、在一定温度下，难溶电解质（沉淀）的饱和溶液中，各离子浓度的方次的乘积为一常数4、与难溶电解质的本性和温度有关，而与其它因素无关6/16/20214长江大学化工学院二、溶度积与溶

2、解度1、溶解度的符号和单位S；mol·L-12、纯水中的溶解度a、平衡时ss6/16/20215长江大学化工学院二、溶度积与溶解度b、平衡时2ss结论：难溶电解质的类型相同时，越大，其溶解度就越大，反之亦然，不需要计算，可以直接比较，不同类型难溶电解质间的溶解度的比较必需经过计算之后才能比较。6/16/20216长江大学化工学院二、溶度积与溶解度3、非纯水中的溶解度(略)4、溶解度的理论计算6/16/20217长江大学化工学院二、溶度积与溶解度例如：(数据在附录中查找)6/16/20218长江大学化

3、工学院三、溶度积规则1、溶度商（）任意时刻，难溶电解质的离子浓度的方次的乘积。结论：与具有相同的数学表达式，中的浓度为任意时刻的浓度，中的浓度为平衡时的浓度。2、溶度积规则a、时，为饱和溶液，达到平衡态，即不生成沉淀，沉淀也不溶解；6/16/20219长江大学化工学院三、溶度积规则b、时，为不饱和溶液，无沉淀析出，若体系中有沉淀存在，沉淀将被溶解，直至达到饱和；c、时，为过饱和溶液，有沉淀析出，直至饱和为止。例题,P2908-96/16/202110长江大学化工学院四、同离子效应和盐效应1、当加入B

4、aCl2或Na2SO4溶液时，平衡左移，溶解度减小称为同离子效应。2、当加入KNO3溶液（既不含Ba2+，也不含SO42-），溶解度增大，称为盐效应。溶解度虽然增大，但增大的并不多，一般情况下不予考虑。6/16/202111长江大学化工学院五、沉淀的生成1、加入沉淀剂向AgNO3溶液中加入K2CrO4，得到Ag2CrO4沉淀，K2CrO4为沉淀剂向BaCl2溶液中加入Na2SO4，得到BaSO4沉淀，Na2SO4为沉淀剂2、沉淀完全的标志当溶液中被沉淀离子浓度小于1×10-5mol·L-1时，即可认

5、为该离子已沉淀完全。6/16/202112长江大学化工学院五、沉淀的生成3、控制溶液的pH值如将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀a、开始沉淀为已知条件，则可求b、沉淀完全时:为已知，则可求6/16/202113长江大学化工学院六、分步沉淀例：溶液中含Ca2+、Ba2+两种离子，浓度分别为[Ca2+]和[Ba2+]，当加入Na2SO4，可得CaSO4和BaSO4两种沉淀。1、哪个先析出6/16/202114长江大学化工学院六、分步沉淀2、第二种离子开始析出时，先析出离子是否沉淀完全.假定Ba2+先析出

6、，当SO42-离子的浓度为时，则Ca2+开始析出，此时6/16/202115长江大学化工学院七、沉淀的溶解1、酸碱反应a、6/16/202116长江大学化工学院七、沉淀的溶解6/16/202117长江大学化工学院七、沉淀的溶解说明：H2S饱和溶液的浓度为0.1mol·L-16/16/202118长江大学化工学院七、沉淀的溶解2、氧化还原反应3CuS(s)+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+3S↓+4H2O(l)3、配位反应AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-4、氧化还原反应和配

7、位反应联用3HgS(s)+12HCl+2HNO3=3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O6/16/202119长江大学化工学院八、沉淀的转化结论：较大的沉淀易转化为较小的沉淀6/16/202120长江大学化工学院九、沉淀滴定法应具备的条件1、反应能定量、迅速进行2、生成的沉淀溶解度要小3、有适当的方法确定终点4、沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定6/16/202121长江大学化工学院十、摩尔法1、基本原理a、指示剂：K2CrO4b、标准溶液：AgNO3(棕色酸式滴定管中)c、被测定离子：C

8、l-或Br-(锥形瓶中)d、滴定反应Ag++Cl-=AgCl↓(白色)Kθsp,AgCl=1.8×10-10e、指示反应2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓Kθsp,Ag2CrO4=1.1×10-126/16/202122长江大学化工学院十、摩尔法f、现象溶液中先析出AgCl白色沉淀，随着标准溶液AgNO3的不断加入，沉淀的量逐渐增多，当沉淀由白色变为砖红色时，达到滴定终点。g、符合分步沉淀的原理AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，先析出AgCl（白色）沉