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1、第九章醛和酮(Aldehydes，Ketones)第一节分类和命名第二节结构和物理性质第三节醛酮的化学性质亲核加成α-C及α-H的反应氧化与还原反应醛(aldehyde)和酮(ketone)是分子中含有羰基(carbonylgroup)官能团的有机物。第九章醛和酮第九章醛和酮醛和酮互为异构体。饱和一元醛酮具有通式CnH2nO。醛醛基酮酮基上页下页首页第一节分类和命名一、分类芳香醛酮的羰基直接连在芳香环上。第九章醛和酮第一节分类和命名(一、分类)上页下页首页二、命名第九章醛和酮第一节分类和命名(二、命名)(一)习惯命名
2、法醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛,支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。γ-甲基戊醛γ-methylpentanal苯甲醛Benzaldehyde上页下页首页简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。甲(基)乙(基)酮methylethylketone苯甲酮methylcyclohexylketone二苯酮diphenylketone甲基苄基酮benzylmethylketone第九章醛和酮第一节分类和命名(二、命名)上页下页首页结
3、构比较复杂的醛、酮，多用系统命名法命名。选含羰基的最长碳链为主链,从靠近羰基一端给主链编号。(二)系统命名法2-甲基丁醛2-methylbutanal4-甲基-2-戊酮4-methyl-2-pentanone苯乙酮acetophenone3-庚酮5-乙基-6-羟基-第九章醛和酮第一节分类和命名(二、命名)上页下页首页命名多元醛、酮时，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，多元酮应注明羰基的位置和羰基的数目。戊二醛(pentanedial)2,4-戊二酮2,4-pentanedione第九章醛和酮第一节分类和命名(二、命名
4、)上页下页首页芳香族醛、酮和脂环族醛、酮命名时，一般是以脂肪族醛、酮为母体,将芳烃作为取代基。若羰基包含在环内，命名原则同脂肪酮，只是在名称前加一“环”字苯乙醛4-苯基-2-丁酮4-甲基环己酮3－羟基丁醛环己基甲醛5－甲基－4－羟基－3－己酮6,6－二甲基－2－环己烯甲醛2,4－二甲基己二醛2－甲基－1－环戊基－1－丙酮2,4－己二酮第二节结构和物理性质第九章醛和酮第二节结构和物理性质(一、结构)上页下页首页C＝O极性较大，醛、酮是极性较强的分子(m=2.3~2.8D).C原子sp2杂化，O原子一般认为未经杂化醛、酮
5、沸点比相对分子质量相同的烃类高,比相应的醇低。除甲醛是气体外,12C以下的脂肪醛、酮是液体,高级醛、酮是固体。醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶,其它醛酮水溶度随相对分子质量增加而下降。某些中级醛和一些芳香醛具有愉快的香味。第九章醛和酮第二节结构和物理性质(一、物理性质)上页下页首页亲核加成氧化反应还原反应α-H的反应d+d-醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。第二节醛、酮的化学性质第九章醛和酮第二节化学性质上页下页首页一、亲核加成反应第九章醛和酮第二节化学性质(一、亲
6、核加成)H：CNH：SO3NaH：ORH：OHH：NH-GXMg：R—H上页下页首页—C=O与烯键—C=C—在结构上有相似之处，能发生一系列加成反应。但烯烃的加成属于亲电加成；羰基的加成属于亲核加成。第九章醛和酮第二节化学性质(一、亲核加成)上页下页首页反应的范围：醛和脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂环酮反应结果：生成-羟基腈，或称-氰醇1．与氢氰酸加成这个反应可用于增长化合物的碳链。氰基(-CN)经酸水解可形成羧酸，经还原又可生成胺类化合物。碱或氰化钠的存在，可以加速醛或酮和氢氰酸的反应；酸的存在则使反应变慢。
7、亲核加成的难易与亲核试剂的亲核能力、羰基碳的正电性以及空间位阻有关，后者影响更大。反应活性第九章醛和酮第二节化学性质(一、亲核加成)上页下页首页试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：HCHO＞CH3CHO＞RCHO＞C6H5－CHO＞RCOCH3＞RCOR'＞RCOAr＞ArCOAr'2．与亚硫酸氢钠的加成-羟基磺酸钠产物不溶于饱和NaHSO3溶液。以白色浑浊或白色沉淀析出,可用于鉴别。反应适用范围同加HCN在产物溶液中加酸或加碱，又回到原来的醛、酮；此反应常用于分离和精制醛和酮。α-羟基磺酸钠与NaCN作用
8、，其磺酸基则被氰基取代生成α-羟基腈。该法的优点是可以避免使用易挥发、剧毒的HCN，且产率较高。3.加醇——形成缩醛(或缩酮)在干燥HCl存在下，醇与醛的羰基加成生成半缩醛，半缩醛还可以与另一分子醇反应,失水生成缩醛(acetal)。苯甲醛缩二乙醇(60%)第九章醛和酮第二节化学性质(一、亲核加成)上页下页首页半缩醛缩醛半缩醛羟基酮与醇反应生成
