配位滴定法葛说课材料.ppt

《配位滴定法葛说课材料.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、配位滴定法葛二、具备条件1、进行完全，形成的配合物要相当稳定，K稳≥108，否则不易得到明显的滴定终点。2、定量，在一定反应条件下，配位数必须固定(即只形成一种配位数的配合物)。3、反应速度要快。4、要有适当的方法确定滴定终点。三、配位剂种类1、无机配位剂形成分级络合物，简单、不稳定2、有机配位剂形成低络合比的螯合物，复杂而稳定3、常用有机氨羧配位剂乙二胺四乙酸，环己烷二胺四乙酸，乙二醇二乙醚二胺四乙酸，乙二胺四丙酸配位滴定中常用以EDTA为代表的有机配位剂。一、物理性质白色晶状粉末，水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2

2、H2Y•2H2O乙二胺四乙酸是一种四元酸。习惯上用H4Y表示。8.2EDTA的性质及其化合物二、结构各型体浓度取决于溶液pH值pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-pH＞10.26碱性溶液→Y4-H6Y2+H++H5Y+H5Y+H++H4YH4YH++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4-最佳配位型体水溶液中七种存在型体三、EDTA的离解平衡EDTA的配位特性：EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子四、EDTA与金属离子的配合物金属离子-EDTA配合物的特点（1）广泛配位性

3、配位能力强，能几乎和所有的金属离子配位，且形成的配合物稳定，反应速率快，配位完全。（2）配位比简单具6个配位原子，与金属离子形成配合物绝大多数为1:1，没有逐级配位的现象。（3）配合物大多带电荷，水溶性较好。（4）配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。即无色的金属离子与EDTA配位，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与EDTA配合物时，一般则形成颜色更深的螯合物。如：NiY2-CuY2-CoY2-MnY2-CrY-FeY-蓝色深蓝紫红紫红深紫黄一、EDTA与金属离子形成配合物的稳定性（一）稳定常数讨论：KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全M+YM

4、Y8.3配位物在溶液中的离解平衡EDTA与一些常见金属离子的配合物的稳定常数因配合物的稳定常数KMY值很大，常用其对数值lgKMY表示。a．碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY<3；ｂ．碱土金属离子的lgKMY=8～11；ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15～19ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20.影响配合物的稳定性因素金属离子自身性质（本质因素）外界条件表中数据是指无副反应的情况下的数据,实际滴定过程中需要考虑副反应影响，引入条件稳定常数。配合物的稳定常数M+LMLML+LML2MLn-1+LMLn注：各级累积常数将

5、各级[MLi]和[M]及[L]联系起来（二）累积平衡常数注：副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生程度以副反应系数加以描述不利于主反应进行利于主反应进行二、影响EDTA配合物稳定性的因素1、酸效应与酸效应系数酸度升高，酸效应系数αY(H)增大，与金属离子配位能力越小。酸效应：由于H＋存在使配位体参加主反应能力降低的现象。酸效应系数αY(H)是指在一定pH下未参加配位反应的EDTA各种存在形体的总浓度c(Y’)与能直接参与主反应的Y4-的平衡浓度c(Y4-)之比注：[Y’]——EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度[Y]——EDTA能与M配位的Y4

6、－型体平衡浓度结论：2、配位效应与配位效应系数配位效应系数αM(L)它是指未与滴定剂Y4-配位的金属离子M的各种存在形体的总浓度[M’]与游离金属离子浓度[M]之比结论：金属离子的总副反应系数1、绝对稳定常数在无副反应发生的情况下，M与Y反应达到平衡时的形成常数KMY，称为绝对形成常数。M+Y=MY三、配合物的条件平衡常数对有副反应发生的滴定反应：代入KMY定义式：2、条件稳定常数一般情况MY的副反应可忽略,则KMY′:称为表观形成常数或条件稳定常数。KMY′表示有副反应的情况下，配位反应进行的程度。此式为计算配合物表观形成常数的重要公式。8.4配位滴定

7、法原理一、滴定曲线酸碱滴定法将滴定过程分为四个阶段，即滴定前、滴定开始至计量点前、计量点时、计量点后四个阶段，计算溶液的pH值及其变化规律；对配位滴定可以采取类似的办法，分同样四个阶段计算溶液中金属离子的浓度变化，并绘制滴定曲线。现以pH=12时，用0.01000mol·L-1EDTA标准滴定溶液滴定20.00mL0.01000mol·L-1Ca2+溶液为例，说明配位滴定过程中滴定剂的加入量与待测离子浓度之间的变化关系。由于Ca2+既不易水解也不与其他配位剂反应，所以处理配位平衡时只需考虑EDTA的酸效应，即在pH=12时，CaY2-的条件稳定常数为：l

8、gK′CaY=lgKCaY-lgαY(H)=10.69-0.01=10.68K′