基础化学第二章稀溶液的依数性.ppt

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1、第二章稀溶液的依数性依数性*（coligativeproperties)：只与溶质粒子的的数目有关，而与溶质的本性无关的性质。又称稀溶液的通性依数性包括：溶液的蒸气压下降、溶液的沸点升高、凝固点降低和溶液的渗透压。某温度下的纯水在密闭容器中。第一节溶液的蒸气压下降一、蒸气压（vaporpressure）气、液两相处于平衡状态时蒸气的压力叫做该液体的饱和蒸气压(蒸气压)，用p表示，单位:Pa或kPa。气相液相蒸发凝聚gasphaseliquidphase克服分子间引力存在着两个过程：蒸发*（evap

2、oration）凝聚*（condensation）当：蒸发、凝聚速度相等时，气相蒸气的密度不再改变，它具有的压力也不再改变。蒸气压大小与液体的本性（分子间力）和温度有关，与液体量和液面上方空间的体积无关。在一定温度下纯净物质具有一定的蒸气压。例如：293K时，水—2.34kPa，乙醚—57.6kPa等。乙醚34.6oC乙醇78.5oC水100oC101.3kPap020406080100120T/oC由图可见：1.同种液体的蒸气压随温度升高而增大。2.不同的液体在同温度下其蒸气压不同。一般蒸气压大

3、者称为易挥发性物质，蒸气压小者称为难挥发性物质。固体也具有蒸气压，一般较小，碘、樟脑等显著。固体的蒸气压也随温度的升高而增大。二、溶液的蒸气压下降溶剂的蒸气压为p0，溶液*的蒸气压为p，实验证明：p

4、为溶剂的摩尔分数。在温度一定下，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积。由于xA小于1，所以p必然小于p0xA=1-xB（A、B两组分）xB为溶质的摩尔分数。p=p0(1-xB)△p=p0－p=p0xB（2-7）（2-7）拉乌尔定律的另一种表述*：适用条件：1难挥发性2非电解质的3稀溶液*。△p=p0xB=0.001p0MA·bB=KbB在稀溶液中,显然nA>>nB若溶剂的物质的量为nA，溶质的物质的量为nB（2-8）△p=p0-pKbB即：在一定温度下，难挥发性非

5、电解质稀溶液的蒸气压下降与溶液的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。——Raoult定律的又一表述。K为比例系数*[例2-4]已知293K时水的饱和蒸气压为2.34kPa，将17.1g蔗糖(C12H22O11)与3.00g尿素[CO(NH2)2]分别溶于100g水中，计算这两种溶液的蒸气压各是多少？解：(1)蔗糖的摩尔质量M＝342g·mol-1，其物质的量为：对于尿素，同理可求得：这两种溶液，质量分数虽然不同，但是溶剂的摩尔分数相同，蒸气压也相同。第二节、溶液的沸点升高和凝固点降低一、液体的

6、沸点升高（一）液体的沸点Tb(boilingpoint)液体的蒸气压等于外界压力时的温度。p外↑，Tb↑液体的沸点必须指明外界压力。应用：1.提取和精制对热不稳定的物质，用减压方法。2.医疗器械，用高压消毒法提高水的温度，缩短灭菌时间。如：标准大气压下水的沸点为373.1K。正常沸点：指外压101.3KPa时的沸点*。(二)溶液的沸点升高实验表明，难挥发性溶液的沸点要高于纯溶剂的沸点。溶液的沸点升高(△Tb)=溶液的沸点(Tb)－纯溶剂的沸点(Tb0)即:△Tb=Tb－Tb0注意：1.纯溶剂的沸点

7、恒定，溶液的沸点不恒定。2.溶液的沸点是指溶液刚开始沸腾时的温度。原因：溶液的沸点升高与溶液的蒸气压下降有关。且c↑，其△p↓，则△Tb↑。见图2-2溶液的蒸气压总是低于溶剂为使溶液的蒸气压与外压相等，必须提高温度所提高的温度就是沸点升高为使溶液的蒸气压与固相的相同必须降低温度所降低的温度就是凝固点下降难挥发性非电解质稀溶液的沸点升高与蒸气压下降成正比.△Ｔb∝△p根据拉乌尔定律，得：△Tb=Tb-Tb0=Kb·bB（2-9）式中:Kb为溶剂的摩尔沸点升高常数，它与溶剂的摩尔质量、沸点、汽化热有关

8、，Kb值可由理论推算，也可由实验测定。表2-1由(2-9)式可见：难挥发性非电解质稀溶液的沸点升高只与溶液的质量摩尔浓度成正比，而于溶质的本性无关。(一)凝固点Tf(freezingpoint)定义:物质的固、液共存时的温度*。或液相的蒸气压与固相的蒸气压相等时的温度。纯水的凝固点为273.0K,又叫冰点*。二、凝固点下降(freezingpointdepression)1.溶液凝固时，开始析出的是溶剂的固体(不含溶质)。2.溶液的凝固点是指刚有溶剂固体析出时的温度。p0p1pTf