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1、汇报人:王俊杰导师:李祥高三芳胺类空穴传输材料2012.4.21目录静电复印之父:Carlson以光导鼓为核心的卡尔逊六步法:充电:通过高压电晕使光导体表面均匀带电到一定电位曝光:在光导鼓的表面形成电位潜像显影:用色粉将鼓面上不可见的潜像变为肉眼可见图像转印:将光鼓面上的墨粉图像转移到纸上定影:加热使色粉图像永久固定在复印纸上清洁:清除光导体表面上的残留墨粉和残余电荷.图1.OPC工作过程Yokoyama经验总结出空穴传输分子设计的几个观点:(1)在一个分子内，空穴的最小构造单位要尽可能地多，以增加相邻分子间的接触机会，即所谓多感应性；(2)空穴
2、的最小构造单位在分子内形成共轭结构，使电子的移动距离较大，即所谓分子内移动性；(3)相邻分子间不要形成构造陷阱空穴传输材料空穴传输分子的要求必须是良好的电子给体，同时一般认为其氧化电位应低于还原电位是HOMO能级较高的分子，空穴的注入效率高，有利于载流子的传输。好的热稳定性。有机空穴传输材料在器件上一般是以非晶玻璃态的形式存在.三芳胺类空穴传输材料LUMOHOMO电子注入空穴注入禁带苯环π电子铵离子有机空穴传输材料中电离电位或氧化电位对应的是HOMO能级,电子亲和势或还原电位对应的是LUMO能级ＥHOMO＝－（４．８＋ｑＶ），q是元电荷，V是氧化
3、电位在三芳胺中形成铵离子NH4+相当于空穴的注入,苯环相当于π电子的注入,因此高的HOMO能级利于NH4+空穴注入,低的LUMO能级利于π电子的注入,得到的空穴传输材料性能优良.三芳胺类空穴传输材料的分类低分子三芳胺衍生物聚合三芳胺衍生物复合型三芳胺衍生物低分子三芳胺衍生物基本的结构单元是TPA(三苯胺)和BPDA(4,4’-联苯二胺)要求:高于室温下能形成不定型玻璃态,即Tg高于室温线型树枝型星型分枝型X型低分子三芳胺的分类Hartwing合成了以三苯胺为中心核的树枝状的分子Fujikawa合成一系列的线型三苯胺衍生物Shirot合成星型三苯胺
4、类衍生物Lambert合成了以六苯基苯为核心的枝状衍生物聚合三芳胺衍生物PolymerswithTPAandaromaticringsconnecteddirectly2.PolymerswithTPAandstilbene(对称二苯代乙烯)typeunitsR=-C6H53.Poly(azomethine)swithTPAunits.4.Poly(imide)swithTPAunits酰亚胺与TPA聚合5.Poly(amine-imide)swithTPAunit6.Poly(amine-amide-imide)swithTPAunit7.Po
5、ly(amide)swithTPAunit.复合型三芳胺衍生物Kundu合成含有咔唑基团和三苯胺基团的复合型三苯胺衍生物Chan合成有机硅传输材料低分子三芳胺衍生物的结构设计1.提高空穴迁移率建立大的共轭体系可以扩大电子非定域范围，使电子在分子中的移动性增强，有利于提高HOMO能级，降低电子能量;取代基的给电子性强,迁移率强:取代基的位置不同,分子的构象不同,迁移率不同;但还要防止相邻分子间陷阱的形成.2.增强热稳定性提高Tg,降低结晶能力,通过改变分子的结构对称性,引入大分子量的取代基来实现.取代基（烷基、卤素、芳基、稠环化合物等）的引入可以降
6、低分子的对称性，增加分子的构象异构体数目，从而改变分子的成膜性以及薄膜的热稳定性（1）烷基取代衍生物在TDATA分子内引入甲基（2）卤素取代衍生物卤素取代XTDAB化合物比未取代的TDAB具有更好的成膜性和成膜稳定性TDAB无法形成玻璃态;XTDAB能形成玻璃态,Tg=54℃,64℃,72℃(F,Cl,Br)（3）芳基取代衍生物体积更大取代基的引入则能够更加有效地提高化合物的热稳定性TBA:Tg=76℃P-TTA:Tg=132℃p-TTA(8.8×10-4)>o-TTA(7.9×10-4)>m-TTA(2.3×10-5)（4）稠环化合物取代基稠环
7、取代基具有刚性平面结构，它们也常常用来修饰合成具有高热稳定性的空穴传输材料PPD(菲环取代BPDA)、NPD(萘环取代BPDA)PPD(Tg=152℃)>NPD（Tg=98℃)>TPD（Tg=65℃)展望合成高性能的三芳胺类空穴传输材料:1.高的空穴迁移率(取代基的引入,不对称的结构,构象异构多)2.高的玻璃化温度(刚性基团或极性基团的引入，支链越多,体积效应;分子量大)3.好的溶解性(空穴材料与树脂溶解性好,易涂布均匀,甲基卤素的引入)这些是我们努力的方向,从而得到热稳定,成膜性好的空穴传输材料.
