最新NOx的产生机理及排放控制技术PPT课件.ppt

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1、NOx的产生机理及排放控制技术基本内容目录NOx的危害及目前排放情况氮氧化物的产生机理煤的燃烧方式对排放的影响和降低排放的主要措施低NOx燃烧技术烟气处理降低NOx排放技术NOx的危害性及排放情况(一)氮氧化物是化石燃料与空气在高温燃烧时产生的,包括一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)和氧化二氮(N2O)。还有NxOy氮氧化物的危害性表现在:对人体健康的直接危害。参与形成光化学烟雾,形成酸雨,造成环境污染。氧化二氮是一种温室气体,会破坏臭氧层。一些大城市对空气中NO含量的测定NO2浓度的日变化1.氮氧化物的产生机理在氮氧化物中,NO占有90%以上,二氧化氮

2、占5%-10%,产生机理一般分为如下三种:(a).热力型燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。当T<1500oC时,NO的生成量很少,而当T>1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。热力型氮氧化物生成机理(Zeldovich反应式)在高温下总生成式为热力型NOx的生成浓度与温度的关系(b).瞬时反应型(快速型)快速型NOx是1971年Fenimore通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反

3、应区附近会快速生成NOx。由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N,再进一步与氧气作用以极快的速度生成,其形成时间只需要60ms,所生成的与炉膛压力0.5次方成正比,与温度的关系不大。上述两种氮氧化物都不占NOx的主要部分,不是主要来源。快速型NOx的费尼莫尔反应机理CNHCNNCONON2NH3(a)CH,CH2,CH3,C2O2(b)O,OH(c)O,OHH(d)O,O2NO,N(c).燃料型NOx由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600-800oC时就会生成燃料型

4、,它在煤粉燃烧NOx产物中占60-80%。在生成燃料型NOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N,CN,HCN和等中间产物基团,然后再氧化成NOx。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型的形成也由气相氮的氧化(挥发份)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两部分组成。燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图煤粒N挥发分挥发分N焦炭焦炭NNON2N2热解温度对燃料N转化为挥发分N比例的影响1200oC1000oC800oC600oC煤粉细粒对燃料N转化为挥发分N比例的影响过量空气系数对燃料N转化为挥发分N比例的影响挥发分N中最主要的氮化合物

5、是HCN和NH3, HCN氧化的主要反应途径为:燃料N挥发分NHCNNCONON2NNHNH2NH3OO,OHHNH3氧化的主要反应途径为:燃料NNO挥发分NNH3NH2NHN2O,H,OHO,H,OHO2,H,OHNH2,NH,NNO燃料型NOx的转化率CR定义燃烧过程中最终生成的NO浓度和燃料中氮全部转化成NO时的浓度比为燃料型NOx的转化率CRCR=【最终生成的NO浓度】÷【燃料全部转化成NO的浓度】试验研究表明,影响CR的主要因素是煤种特性以及炉内的燃烧条件。燃料中氮含量对NOx转化率的影响余气系数=1.2含氮量煤燃料比FC/V对NOx转化率的影响

6、余气系数=1.2过量空气系数对NOx转化率的影响NOx转化率与燃烧温度和过量空气系数的关系如上所述,NOx的生成和破坏规律十分复杂,而影响NOx转化率的因素又很多,所以对燃料型NOx的转化率进行理论计算非常困难;但目前已建立数百个与NOx生成规律及其破坏有关的化学反应在内的数学模型。日本丰桥大学在试验研究的基础上得出燃料型NOx的转化率CR和燃料中含氮量N(干基)、挥发分含量V(干基)、过量空气系数α、燃烧时的最高温度Tmax(oC)和燃烧时氧的浓度RO2的经验公式:CR=4.0710-1-1.2810-1N+3.3410-4V2(α-1)+5.55

7、10-4Tmax+3.5010-3RO2从热力型对、燃料型和快速型三种NOx生成机理可以得出抑制NOx生成和促使破坏NOx的途径,图中还原气氛箭头所指即抑制和促使NOx破坏的途径氧化气氛空气N2NOx杂环氮化物烃生成物CH,CH2烃生成物中结合的氮氰(HCN,CN)氰氧化物(OCN,HNCO)氨类(NH3,NH2,NH,N)N2ONOxHN2还原气氛空气中的氮燃料中氮的转换NO再燃烧Zeldovich机理2.煤的燃烧方式对排放的影响和降低排放的主要措施煤的燃烧方式对NO排放的影响探讨生成规律可以知道,NO的生成及破坏与以下因素有关:(a).煤种特性,如

8、煤的含氮量,挥发份含量,燃料比FC/V以及V-H/V-N等。(b)

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