最新链转移反应教学讲义ppt.ppt

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1、链转移反应3.7.1向单体转移◆使聚合度降低，聚合速率不变。M+R-[M]n-M.→M.+R-[M]n-M表3-9一些单体的链转移常数与温度的关系（CM×104）单体温度℃3050607080甲基丙烯酸甲酯0.120.150.180.30.4丙烯腈0.150.270.30苯乙烯0.320.620.851.16乙酸乙烯酯0.94(40℃)1.291.91氯乙烯6.2513.520.223.8图3-7不同链终止方式对聚合度的贡献（苯乙烯，BPO,60℃）1双基终止；2向引发剂转移；3向单体转移。图3-8溶剂对聚苯乙烯聚合度的贡献（100℃热聚合）1苯；2甲苯；3乙苯；4异丙苯。对溶剂而言，那些含有

2、活泼氢或卤素原子的溶剂容易发生链转移反应，其链转移常数也较大。链转移常数的大小顺序为异丙苯>乙苯>甲苯>苯。对温度而言，由于一般链转移反应的活化能比链增长反应活化能高,所以升高温度使链转移反应速率增加表3-11一些溶剂和链转移剂的链转移常数（CS×104）单体溶剂温度℃苯乙烯60苯乙烯80甲基丙烯酸甲酯80乙酸乙烯酯60苯0.0230.0590.0751.2环己烷0.0310.0660.107.0正庚烷0.4217.0(50℃)甲苯0.1250.310.5221.6乙苯0.671.081.3555.2异丙苯0.821.301.9089.9氯代正丁烷0.0410溴代正丁烷0.0650碘代正丁烷1

3、.85800表3-11一些溶剂和链转移剂的链转移常数（CS×104）单体溶剂温度℃苯乙烯60苯乙烯80甲基丙烯酸甲酯80乙酸乙烯酯60丙酮0.40117乙酸0.2010正丁醇0.4020氯仿0.50.91.40150三乙胺7.1370四氯化碳901302.399600四溴化碳2200023000330028700(70℃)正丁硫醇2100004800003.7.4向链转移剂转移与相对分子质量调节如果在溶液聚合反应中使用相对分子质量调节剂，则聚合度公式应有5项（以双基歧化终止为例）第七章温热类温病第五节主要证治第五节温热类温病主要证治一、卫分证治温热类温病的卫分证以发热、微恶风寒、口微渴为主证。

4、以风热、燥热居多。解表透邪为基本大法。1．风热犯卫（多见于风温）【证候】发热，微恶风寒，无汗或少汗，口微渴，微咳，咽喉红痛，舌边尖红，舌苔薄白欠润，脉浮数。[分析思路]病变层次――卫分病变部位――肺（卫）病性---风热病机:风热侵袭，卫受邪郁，肺气失宣【病机】风热袭表，肺卫失宣【治则】辛凉解表，宣肺泄热【方药】银翘散、桑菊饮鉴别：二方均为辛凉解表方剂，适用于风热侵犯肺卫之证，但两者清解之力有轻重区别。鉴别辛凉平剂银翘散以辛凉为主而稍佐辛温之品，其解表力较强。适应以卫气闭郁,表热较重者，以发热恶寒咽痛为主证。辛凉轻剂桑菊饮辛凉与宣肺止咳药配伍,偏于肺失宣降，表证较轻，以咳嗽为主证者。讨论：1、银

5、翘散服法：为散，勿过煮，频服。“上杵为散，鲜苇根汤煎，香气大出即取服，勿过煮，肺药取轻清，过煮则味厚入中焦矣。病重约二时一服，日三服，夜一服；轻者三时一服，日二服，夜一服，不解者再作服。体现了“治上焦如羽”的原则2、银翘散的配伍体现了宣透原则，有轻可去实之能。吴鞠通称其为“辛凉平剂”（少量辛温药于清凉之剂之中），后世列为主治风温初起之代表方剂。辛凉轻剂，平剂，重剂讨论辛凉轻剂桑菊饮辛凉平剂银翘散辛凉重剂白虎汤所谓辛凉轻剂，平剂，重剂的确定是依据三方透邪外达之力度，白虎汤为辛凉重剂虽为气分证代表方，但透邪外达作用却是一致的。临床应用口渴较甚――加天花粉、沙参以生津清热兼项肿咽痛――加马勃、玄参以

6、解毒消肿咳嗽较甚――杏仁、桔梗合用以宣利肺气痰多――加瓜萎、川贝等化痰止咳恶寒已减，可减少或减去荆芥、豆豉。2．燥热犯卫（多见于秋燥）【证候】发热，微恶风寒，头痛，少汗;干咳无痰或少而粘，甚则咳声嘶哑，咽干鼻燥，口微渴;舌边尖红，苔薄白而燥，右脉数大.证候特点：卫分证＋津液干燥证（干，声嘶，苔燥）辨证要点：发热微恶风寒，干咳，咽干鼻燥，苔薄而燥.治法：辛凉甘润，清透肺卫方剂：桑杏汤燥热犯卫因病在上，诸药用量及气味俱轻，重则必过病所，体现“治上焦如羽”。桑杏汤全方辛凉甘润合用，使邪去津液不伤，津复肺气自平。【临床运用】①咽喉红肿干痛，加牛蒡子、桔梗、玄参、甘草以生津润燥。②干咳少痰，加海蛤壳、栝

7、楼皮、枇杷叶润燥化痰。③发热较重，加银花、连翘清透表邪。临床应用④燥干清窍：发热，口渴，耳鸣，目赤，龈肿，咽痛等清窍干燥症，苔薄黄而干，脉数。治宜清透气分燥热，润燥利窍。翘荷汤加减《温病条辩》临床应用翘荷汤《温病条辩》薄荷-----辛凉清利头目连翘、黑栀皮清宣上焦气分燥热绿豆衣桔梗、甘草----甘宣透、润燥、利咽。鉴别注意风温初起与秋燥初起的鉴别初起均有肺卫见证鉴别关键是有无津液干燥见证二气分证治