最新8889电位滴定终点确定方法教学讲义PPT.ppt

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1、8889电位滴定终点确定方法电分析化学仪器分析的一个重要分支，是有机地把电学与化学结合起来并研究它们之间相互作用的一门科学将测定对象构成一个化学电池的组成部分，通过测量该电池的某些物理量，例如：电流、电位、电导或电量等，来测定待测物质的含量或某些电化学性质。2电分析化学的特点可以进行元素价态及形态分析例如溶液中CeⅢ和CeⅣ含量的测定电化学方法测定的是待测物的活度而不是浓度如生理研究中，关心的是Ca2+、K+活度而不是浓度；植物对各种金属离子吸收与活度有关3理论依据：Nernst方程特点：选择性好、操作简便、分析速度快、测量范围较宽（4~6个数量级）、易实现自动分析方法：直接电位法电位滴

2、定法仪器：电位计和化学电池7化学电池的组成指示电极待测液参比电极E电池=参比–指示+液接8参比电极：电极电位不受待测离子活度或浓度影响，具有恒定电位（一）标准氢电极（SHE）：电极反应2H++2e→H2参比电极9298.15K时电极电位为：1.导线2.电极帽3.铂丝4.汞5.汞与甘汞糊6.棉絮塞7.外玻璃管8.KCl饱和液9.石棉丝或素瓷芯等10.KCl结晶11.接头(二)甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCl溶液10参比电极饱和AgCl的饱和KCl多孔陶瓷塞Ag/AgCl电极涂敷AgCl的Ag丝饱和甘汞电极饱和KCl多孔陶瓷塞氯化亚汞汞多孔物质11参比电极使用注意事项电极内部

3、溶液的液面应始终高于试样溶液液面！防止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小。但如果用此类参比电极测量K+、Cl-、Ag+、Hg2+时，其测量误差可能会较大。这时可用盐桥（不含干扰离子的KNO3或Na2SO4）来克服12（三）银-氯化银电极298.15K时电极电位为：13**对参比电极的要求1电极电位稳定，可逆性好2重现性好3使用方便，寿命长14二、指示电极指示电极（indicatorelectrode）：电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极分类金属基电极

4、离子选择性电极15（一）金属基电极定义：金属基电极是以金属为基体的电极特点：电极电位建立在电子转移的基础上161、金属-金属离子电极电极反应和电极电位为：由能发生氧化还原反应的金属和该金属离子的溶液组成如银电极，172、金属-金属难溶盐电极定义：金属表面覆盖其难溶盐，并与此难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐组成的电极如银-氯化银电极电极反应和电极电位为：Ag︱AgClAgCl+e→Ag+Cl-183、惰性金属电极将惰性金属（铂或金）插入含有某氧化态和还原态电对的溶液中组成的电极应用：测定氧化型、还原型浓度或比值惰性金属不参与电极反应，仅起传递电子的作用例：Pt︱Fe3+，Fe2+Fe3++e→F

5、e2+19（二）离子选择性电极离子选择性电极也称膜电极（ionselectivityelectrode，ISE），它是一种利用选择性电极膜对溶液中特定离子产生选择性效应，从而指示该离子浓度的电极。这类电极的共同特点为：电极电位的形成是基于离子的扩散和交换，而无电子的转移主要介绍测PH指示电极20三、玻璃电极的构造和原理(一)玻璃电极的构造软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2厚度小于0.1mm对H+选择性响应内部溶液：pH6—7的膜内缓冲溶液0.1mol/L的KCl内参比溶液内参比电极：Ag-AgCl电极21(二)玻璃电极的原理水泡前→干玻璃层水泡后→水化凝胶层→Na+与H+进行交换→

6、形成双电层→产生电位差→扩散达动态平衡→达稳定相界电位(膜电位）10－4mm10－4mm0.1mm22(二)玻璃电极的原理由于玻璃外膜和内膜表面性质基本相同：内外膜jj=j-[][]内外¢=¢++HH外内KK=23(二)玻璃电极的原理玻璃电极内有一个内参比电极，故整个玻璃电极的电极电位为：故298.15K时，玻璃电极的电极电位为：与pH成线性关系，因而可用于测定溶液pH24(三)性能1.只对H+有选择性响应，可以测定[H+]2.转换系数或电极斜率：溶液中pH变化一个单位引起玻璃电极的电位变化1pH=D)25(520CmV=jDpHSDD-=25(三)性能碱差或钠差：pH>9，pH

7、误差(电极选择性不好，对Na+也有响应)酸差：pH<1，pH>pH实→正误差3.线性与误差与pH在一定浓度范围(pH1～9普通型)成线性关系26(三)性能4.不对称电位当a1=a2(膜内外溶液pH一致)时，玻璃内外的电位差却不为0，称～产生原因：膜两侧表面性能不一致造成减小不对称电位的方法：在使用前将玻璃电极放入水或酸性溶液中浸泡24小时27（四）玻璃电极使用时的注意事项1.使用玻璃电极要注意型号。如“221